151726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos aminok aminoalkilezésére
151726 3 sékleten tartjuk. A lehűlés után a kapott olajszerű maradékot 50 ml dietiléterrel felvesszük, majd az éteres oldatot 100 ml n-sósav oldattal kimerítően extraháljuk, a savas vizes fázist 50 ml dietiléterrel mossuk, azután az éteres oldatokat egyesítjük, nátriümszulfáton szárítjuk és szárazra bepároljuk. Ily módon 2,2 g reagálatlan 3-klór-fentiazint nyerhetünk vissza. A vizes savas fázist 11 ml 1,33 fajsúlyú nátriumhidroxid oldat hozzáadásával meglúgosítjuk, majd az ily módon felszabadított bázist 30—30 ml dietiléterrel háromszor extraháljuk, az egyesített éteres fázist 25: —25 ml vízzel kétszer mossuk, vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk és 20 mm Hg-oszlop körüli csökkentett nyomás alatt szárazra bepároljuk. A kapott maradékot azután csökkentett nyomás alatt végzett desztilláció útján tisztítjuk; ily módon 3,3 g 3-klór-10J (3-dimetilamino-propil)-fentiazint kapunk, amely 0,15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 201—202 C°-on forr. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 3--dimetilaminopropil-dimetilkarbamát 12 mm Hgoszlop nyomás alatt 104—105 C°-on forr; ezt a vegyületet oly módon állíthatjuk elő, hogy dimetilkarbamoilkloridot trietilamin jelenlétében, 0 C° hőmérsékleten, acetonos közegben 3-dimetilamino-propanollal reagáltatunk. —asr R2 dialkilamino-gyököt jelenthet, mely utóbbiban az alkilcsoportok 1—3 szénatomot tartalmazhatnak —. valamely a (III) általános képletnek megfelelő heterociklusos aminnal — amelyben 5 R és X jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1963. január 14.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 150 C* 10 feletti hőmérsékleten folytatjuk le. (Elsőbbsége: 1963. január 14.) 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely katalizátor, és pedig valamely gyenge 15 savas alkálifémsó jelenlétében folytatjuk le. (Elsőbbsége: 1963. január 14.) 4. Eljárás az ( (I) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítására — e képletben A egy kétvegyértékű, egyenes vagy elágazó 20 szénláncú, telített, 2—6 szénatomot tartalmazó szénhidrogén-gyököt képvisel, amely olyan szerkezetű, hogy a heterociklusos amin nitrogénatomját és a Ri 25 / —N Szabadalmi igénypontok: 3Q 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítására — e képletben A egy kétvegyértékű, egyenes vagy elágazó szénláncú, telített, 2—6 szénatomot tartalmazó szénhidrogén-gyököt képvisel, amely olyan szerke- 35 zetű, hogy a heterociklusos amin nitrogénatomját és a Rí 40 csoport nitrogénatomját egyenes láncban legalább 2 szénatom választja el egymástól, R 45 hidrogénatomot, halogénatomot, alkilgyököt, halogénezett alkilgyököt, alkoxi-, alkiltio-, acil-, metánszulfonil-, dimetilszulfamoil- vagy ciano-gyököt jelent, mimellett az említettekben szereplő alkilcsoportok előnyösen 1—3 szénatomot 50 tartalmaznak, Rj és R2 alkilgyököket, főként 1—3 szénatomot tartalmazó alkilgyököket képviselnek, vagy pedig a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt egy öt- vagy hattagú heterociklusos gyököt képeznek, míg X kén- S5 atom, etilén-, vinilén-, trimetilén- vagy tiaetilén-csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy valamely, a l (IV) általános képletnek megfelelő karbamátot — amelyben A, Rí és Rg megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg Y 60 aminogyököt, előnyösen terciéramino-, mint pl. csoport nitrogénatomját egyenes láncban legalább 2 szénatom választja el egymástól, R hidrogénatomot, halogénatomot, alkilgyököt, halogénezett alkilgyököt, alkoxi-, alkiltio-, acilmetánszulfonil-, dimetilszulfamoil- vagy ciano-gyököt jelent, mimellett az említettekben szereplő alkilcsoportok előnyösen 1—3 szénatomot tartalmaznak, Rí és R2 alkilgyököket, főként 1—3 szénatomot tartalmazó alkilgyököket képviselnek, vagy pedig a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt egy öt- vagy hattagú heterociklusos gyököt képeznek, míg X kftnatom, etilén^, vinilén-, trimetilén- vagy tiaetilén-csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy valamely, a (IV) általános képletnek megfelélő karbamátot — amelyben A, Rí és R2 megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg Y valamely heterociklusos aminogyököt képvisel — valamely, a (III) általános képletnek megfelelő heterociklusos aminnal — amelyben R és X jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1963. július 3.) 5. A4, igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 150 C° feletti hőmérsékleten folytatjuk le. ^Elsőbbsége: 1963. július 3.) 6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely katalizátor, és pedig valamely gyenge savas alkálifémsó jelenlétében folytatjuk le. (Elsőbbsége: 1963. július 3.) 1 rajz, 6 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 653872. Zrínyi (f) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23,
