151700. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a Schizozygia caffaeoides (Boj.) Baill. növényből nyerhető új alkaloid származékainak előállítására

á 151700 4 tinaoxid-katalizátor jelenlétében jégecetben, vagy Raney-nikkel jelenlétében dioxánban hajtható végre, amikaris a hidrogénfelvétel szobahőmérsékleten, közönséges nyomáson ekvimolekuláris mennyiségű hidrogén felvétele után befejeződik. A dezoxo-szkizozigin, valamint a dezoxo-dihidro-szkizozigin szervetlen vagy szerves savakkal, mint sósavval, brómhidrogénsavval, kénsavval, foszforsavval, metánszulfonsavval, etándiszulfonsavval, béta-hidroxi-etánszulfonsavval, ecetsavval, tejsavval, oxálsawal, borostyánkősavval, fumársavval, maleinsavval, almasavval, borkősavval, citromsavval, benzoesavval, szalicilsavval, fenilecetsavval és mandulasavval egyvegyértékű sókat képez. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány szerinti eljárás lehetséges kiviteli módjai egyáltalán nem korlátozódnak a megadott példákra. Az l.a. és l.b. példában az eddig nem ismert szkizozigin kinyerési eljárásának két változatát írtuk le, míg a 2.a. példa a szkizozigin dihidro-szkizoziginné való hidrogénezésének kiviteli módját ismerteti. A példákban „részek" alatt súlyrészek értendők; ezek úgy aránylanak a térfogatrészekhez, mint g : cm3

. A hőmérsékleti adatok Celsius-fokoban értendők. 1. példa: a) A Schizozygia caffaeoides törzsének megőrölt kérgéből 7000 résznyi mennyiséget 30 000 tf. rész metanollal kimerítően extrahálunk, a kivonatot vákuumban kb. 2000 tf, részre bepároljuk, majd kb. 3000 tf. rész 10%-os ecetsavat adunk hozzá és a még visszamaradt metanolt vákuumban ledesztilláljuk. A maradékként kapott oldatot kovaföldön keresztül történő szűréssel derítjük, ammóniával 10 pH-értékre lúgosítjuk és a levált alkaloid-elegyet (153 rész) leszívatjuk. A kapott terméket vízzel mossuk, majd forró metanollal felvesszük. Kristályosítás útján 77 rész szkizozigint kapunk, amelynek olvadáspontja 190—192°. b) Némileg módosított eljárással az alábbiak szerint nyerhetjük ,a szkizozigint: A iSchizozygia caffaeoides finomra őrölt gyökérkérgének 500 résznyi mennyiségét 2000— 2000 tf. rész metanollal háromszor extraháljuk keverés közben. Az egyesített metanolos kivonatot vákuumban 100 tf. részre bepároljuk, majd n-ecetsav oldattal 1000 tf. részre hígítjuk. A savas oldatot kevés kovaföldön keresztül leszűrjük, tömény ammóniával 10 pH-értékre lúgosítjuk és a képződött csapadékot leszűrjük. A szűrőn maradó terméket vízzel mossuk, megszárítjuk és 30 tf. rész metanolból kristályosítjuk; ily módon 4 rész szkizozigint kapunk. c) 1 rész szkizozigint 25 tf. rész absz. tetrahidr of uránban oldunk és 1 rész lítiumalumíniumhidrid 30 tf. rész absz. tetráhidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. Ezután az elegyet keverés közben 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd az oldatot íéhűtjük és 50 tf. rész nedves étert csepegtetünk hozzá. Az elegyhez: 10 tf. rész 2,5 n nátriumhidroxid oldatot adunk, néhány percig tovább 5 keverjük, majd a levált alumíniumhidroxidtól dekantálással elkülönítjük és a maradékot éterrel több ízben utána mossuk. Az egyesített éteres oldatot szárazra pároljuk be, a maradékot pedig éterből átkristályosítjuk. Ily módon 10 0,45 rész dezoxo-szkizozigint kapunk, amely lit 231—233°-on bomlás közben olvad; [o]n = = +82,9° (c = 1, kloroformban): A hidroklorid előállítása céljából 1 rész dez-15 oxo-szkízozigint 10 tf. rész acetonban oldunk és az oldathoz 3 tf. rész; éteres sósav oldatot adunk. A levált hidrokloridot szűréssel elkülönítjük, majd metanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. 2. példa: a) 4 rész szkizozigint 100 tf. rész jégecetben 25 oldunk és az oldatot 0,5 rész Adams-féle platinaoxid hozzáadásával szobahőmérsékleten i(25°), közönséges nyomáson >(746 mm Hg-oszlop) a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük (314 tf. rész hidrogén kerül felvételre). A kata-30 iizátort ezután kiszűrjük, kevés vízzel utánamosunk és a szüredéket 200 tf. rész vízzel hígítjuk, majd ammóniával meglúgosítjúk és 100— 100 tf. rész éterrel háromszor kirázzuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízmentes nát-35 riumszulfáton szárítjuk, szárazra bepároljuk és a maradékot éterből kristályosítjuk. Ily módon 3,2 rész dihidroszkizozigint kapunk, amely 190— 191°-on olvad; [«] D = +29,4° (c = 1, kloroform-40 ban). b) Egy Soxleth-féle extrakciós-feltéttel felszerelt gömblombikban dolgozunk; a Soxleht-készülék hüvelyébe 2 rész dihidro-szkizozigint viszünk be és a lombikban 2 rész lítiumalumí-45 niumhídridet 100 tf. rész absz. tetrahidrofuránban visszafolyató hűtő alatt forralunk. Amikor már az egész dihidro-szkizozigin extrahálódott a hüvelyből," a reakcíóelegyet még további 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, 50 majd lehűtjük és keverés közben hozzáadunk 150 tf. rész vízzel telített étert. Ezután 10 tf. rész 2 n nátriumhidroxid oldatot. adunk az elegyhez, még néhány percig keverjük, maj'S a levált alumíniumhidroxidtól dekantálással el-55 különítjük az oldatot" és a. maradékot éterrel utánamossuk. Az egyesített éteres oldatot szárazra bepároljuk és a kapott maradékot éterből kristályosítjuk. Ily módon 1,1 rész dezoxo-dihidro-szkizozigint kapunk, amely 188—189,5°-60 on olvad. E termék laktat jának előállítása céljából 1 rész dezoxo-dihidn>-szkizozigint 20 tf. rész kloroformban oldunk és az oldathoz 1 mólos alkoholos tejsav oldat ekvivalens mennyiségét ad~ 65 juk, majd az elegyet szárazra bepároljuk. 2