151690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-dehidrokoleszterin-észtereknek és kívánt esetben ezekből 7-dehidrokoleszterinnek, ill. D3-vitaminnak az előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRS ASAG OKSZÄGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1963. VIII. 17. Közzététel napja: 1964. VI. 23. Megjelent: 1965. IX. 01. (Cl—463) 151690 Szabadalmi osztály: 12 o 25 Nemzetközi osztály: C 07 c6 Decimái osztályozás: Feltalálók: Hercsel Imréné vegyészmérnök, 35%, Ecsery Zoltán vegyészmérnök, 30%, Laurencsik Zsuzsa vegyészmérnök, 15%, Sümegi József művezető, 10%, Komlós Ferenc vegyészmérnök, 10%, Budapest Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára rt., Budapest Eljárás 7-dehidrokoleszterin-észtereknek és kívánt esetben ezekből 7-dehidrokoleszterinnek, ill. D3-vitaminnak az előállítására Ismeretes, hogy 7-dehidrokoleszterin-észteréket 7-halogénkoleszteril-észterek dehidrohalbgé. nézésével nyernek, különféle ágensek alkalmazásával, így ismeretes pl. a trimetilfoszfittal való dehidrohalogénézés [Helv. Ghim. Acta 41, TO, 5 i(1958).j. Az említett cikk szerint hosszabb alkilláncot tartalmazó trialkilfoszfitokkal csak gyengébb eredményék érhetők el, Ismeretes továbbá a dehidrohalogénézés meg- io Valósítása gyűrű foszfoláttokkál is [148.480 sz. magyar szabadalom]. Ezen eljárás hátránya, hogy az alkalmazott dioxafoszfolán nagyiparilag nem könnyen hozzáférhető termék. Azt találtuk, hogy nagyobb szénatomszámú 15 nagyiparilag olcsón hozzáférhető triálkil-föszfitokkal igen jó kitermeléssel végezhetjük el 7-halogén-kolesztéril-észterek déhidrohalogénezését, 'ha a reakciót ,2—5 szénatomszámú trialkilfoszfitokkal végezzük el, katalitikus meny- 20 nyiségű piridin, vagy piridin-származék jelenlétében. Piridinszármazékként alkalmazhatunk pl. pikolint, vagy kinaldint. A reakciót előnyösen magas forrpontú szerves 25 oldószerben végezzük el, 80—150 C° hőmérsékleten. Kiindulási anyagként előnyösen 7-bróm-koleszterilésztert alkalmazhatunk. Eljárásunk foganatosításakor a 7-dehidrokoleszteril-észtert az oldószernek vákuumban so vaió lehajtása után a maradékból kristályos formában nyerhetjük, Az eljárásunknál nyert észtert kívánt esetben elszappanosíthatjuk. Erre a célra előnyöd sen alkoholos lúgoldatot alkalmazunk. Az ily módon nyert' nagy tisztaságú termék (80—•• 100%-os 7-dehidrokoleszterin tartalom 53—'60%os kitermeléssel) kiválóan alkalmas UV-sugarakkal való besugárzásra. Ismeretes, hogy a besugárzás folyamán a 7-dehidrokolesztérin egy része alakul át D3 vitaminná, más része pedig regenerálás után vethető alá újabb besugárzásnak. Egy-egy besugárzási művelet sorári a 7--dehidrokoleszterin tisztasága mintegy 5—10%kal csökken. Ily módon csupán nagy tisztaságú anyag sugározható be gazdaságosan és 40%-osnál gyengébb kiindulási anyag esetén már oly szennyezett a besugárzási termék, hogy abból kristályos Ds-vitamin gyakorlatilag nem nyerhető. Az eljárásunkkal előállított 7-dehidrokoleszterint besugárzás után D3-vitamin formájában az oldatból elkülönítjük. A le nem reagált 7--dehidrokoleszterin az alkohol beszűkítése után kristályosan kiválik. Az eljárásunkkal nyert 7-dehidrokoleszterint alkoholos oldatban vetjük alá UV-besugárzásnak. A le nem reagált 7-dehidrokoleszterin az oldat beszűkítése után kristályosan kiválik, és szűréssel eltávolítható. Előnyös, ha az alkorTolos 151690