151665. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 10-formil-szteroidok előállítására
151665 hígított kénsavas oldatban, 2—10 normalitású töménységben alkalmazzuk. Általában krómtrioxid felesleget alkalmazunk, célszerűen egy mól szteroidra IV2—2 mól krómtrioxidot. A reakció hőmérséklete és időtartama nincs szigorú határok közé szorítva. A reakciót általában 60 C° alatti hőmérsékleten, 2—20 óra leforgása alatt végezzük el. A találmány részleteit az alábbi példákon szemléltetjük. 1. példa: 10 g androszt-4-én-3,17-dion-19-olt 100 ml metilénkloridíban feloldunk és a kapott oldathoz 40 C°-on 12,2 ml 8 n vizes krómsavoldatot adagolunk. A keveréket 3 óra hosszat keverjük, majd lehűtjük. A metilénkloridos fázist leválasztjuk, semlegesre mossuk és szárazra pároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk át, amikoris 80%-os kitermeléssel androszt-4--én-3,17,19-triont kapunk. Ha az oxidációt acetonban vagy jégecetbén végezzük, akkor csupán 60—65%-os kitermelést érünk el. 2. példa; 5 g androszt-4-én-17,19-diol-3-on-17-benzoátot kloroformban feloldunk és az így nyert oldathoz 35 C°-on 10 ml 8 n krómsav oldatot adunk. A reakciókeveréket 3 óra hosszat a mondott hőmérsékleten tartjuk, ezt követően 500 ml 1%-c-s Na2S03 oldatra öntjük. A kivált csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, megszárítjuk, szárítás után 82%-os kitermeléssel androszt-4--én-3,19-dion-17-ol-17-benzoátot kapunk. Ha oldószerként széntetrakloridot vagy diklóretánt alkalmazunk, akkor hasonlóképpen 5 81, ül. 82%-os kitermelést kapunk. 3. példa: 2 g pregn-4-én-3,20-dion-19-olt 60 ml kloro-10 formban feloldunk és a kapott oldathoz 40 C°on 6 ml 8 n vizes krómsavoldatot adunk. A reakciókeveréket 4,5 óra hosszat 40 C°-on keverjük, majd a reakcióelegyet az 1. példa szerint dolgozzuk fel, amikoris 78%-os kitermeléssel 15 pregn-4-én-3,19,20-triont kapunk, amelynek olvadáspontja 138—140 C°. Hasonló módon androszt-5-én-3,17,19-triol-3,17-diacetátot metilénklorid és széntetraklorid jelenlétében 80%-os kitermeléssel a megfelelő 20 19-oxo-vegyületté alakíthatjuk át. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 10-formilszteroidok előállítására, 25 19-hidroxi-szteroidok krómsavas oxidációja útján, azzal jellemezve, hogy az oxidációt halogénezett alifás szénhidrogén jelenlétében folytatjuk le. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosí-30 tási módja, azzal jellemezve, hogy halogénezett alifás szénhidrogénként kloroformot használunk fel. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy halogénezett 35 alifás szénhidrogénként metilénkloridot használunk fel. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 653866. Zrínyi (T) Nyomda. Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23i
