151658. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluortartalmú, hőrelágyuló és rugalmas kopolimérek előállítására
151658 9 10 leti védőbevonatok elkészítésére, valamint impregnálási célokra; e kopolimérek az ismert eljárásokkal alkalmazhatók az említett célokra. A találmány szerinti eljárással előállított kopoliméreket vulkanizált elasztomerek alakjában különösen tömítések, tömlők, tengelykapcsolók, tartányok stb. anyagaként alkalmazhatjuk előnyösen, főként az olyan esetekben, amikor különleges feltételeket kell hőállóság, mechanikai igénybevétel, valamint oldószerekkel és agresszív vegyianyagokkal szembeni ellenállóképesség szempontjából kielégíteni. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: 25 ml szabad oxigéntől mentes vizet, amely 0,14 g oldott ammóniumperszulfátot tartalmaz, beviszünk egy rozsdamentes acélból készült 100 ml űrtartalmú autoklávba. Az autoklávot ezután —78 C° hőmérsékletre hűtjük le, majd 0,034 g nátriummetabiszulfit 25 ml vízzel készített oldatát visszük be az autoklávba. Utána lezárjuk az autoklávot és evakuáljuk, majd 9,9 g 1,1,3,3,3-pentafluorpropilént és 13,9 g vinilidénfluoridt viszünk bele desztilláció útján oly módon, hogy 75 tf% vinilidénfluoridot tartalmazó monomer elegy legyen jelen. Az autoklávot azután egy 70 C° hőmérsékletre beállított termosztát-fürdőbe merítjük és rázás közben 16 óra hosszat tartjuk e fürdőben. A reakció befejeződése után a reakcióba nem lépett gázokat kiengedjük, a képződött látexet sósav hozzáadása útján koaguláltatjuk, a kopolimért leszűrjük, vízzel mossuk és 80 C° hőmérsékleten állandó súlyig szárítjuk. Ily módon 13,9 g kopolimért kapunk fehér por alakjában. Az elemzési adatok azt mutatják, hogy a termék 60,5 súly% fluort és 36,5 súly% szenet tartalmaz, ami azt jelenti, hogy a pentafluorpropilénből levezethető kötött monoméregységek mennyiségi aránya átlagosan 9 súly%. A ciklohexanonban 30 C° hőmérsékleten meghatározott határviszkozitás értéke 1,31 (100 ml/g). A röntgenvizsgálat során e kopolimér részlegesen kristályos szerkezetűnek mutatkozik; a kristályosság a nyújtott rostokban még határozottabban látható. A termék pl. ketonokban és észterekben oldható; 5%-os acetonos oldatból összefüggő, szívós, hajlékony, áttetsző fil-10 15 met nyerhetünk, a vékony rétegben felvitt oldat elpárologtatása útján. A kopolimért 140 C° feletti hőmérsékleten könnyen alakíthatjuk áttetsző, hajlékony lapokká; e lapok számottevő mértékű rugalmasságot mutatnak és könnyen nyújthatók. A kopolimér sajtolt film alakjában 240 kg/ cm2 szakítószilárdságot mutat, szakadási nyúlása 480%. A kopolimér 0,5 mm vastag fóliája, ha 15 napig 25 C° hőmérsékletű 70%-os salétromsavban tartjuk, nem mutat sem súly változást, sem pedig fizikai tulajdonságai nern változnak. 2. példa: 0,8 g amrnóniumperszulfát és 0,19 g Na2 S 2 O g 200 ml vízzel készített oldatát nitrogén-légkörben bevisszük egy rozsdamentes acélból készült 340 ml űrtartalmú autoklávba. 20 Az autoklávot 70 C° hőmérsékletre hevítjük, majd egy 65 tí% vinilidénfluoridból és 35 tf°/o 1,1,3,3,3-pentaíluorpropilénből álló gáz alakú eleggyel 65 atm nyomás alá helyezzük. A kopolimerizációt a reaktor rázása és a 60—65 25 atm nyomás állandó fenntartása közben, a monomérelegy állandó hozzávezetésével, 10 óra hosszat folytatjuk. A reakció befejezte után a maradék gázokat eltávolítjuk és a kapott látexből kicsapás, mo-30 sás és szárítás útján 39,5 g fehér színű terméket kapunk, amely külső megjelenésében a nem vulkanizált kaucsukra hasonlít. A kopolimér 63,7 súl.y% fluort és 34,0 súly% szenet tartalmaz; a pentafluorpropilénből levezethető egy-35 ségek átlagos mennyiségi aránya tehát 34 súlyszázalék. A kopolimér különféle szerves oldószerekben, pl. etilacetátban oldódik. Ciklohexanonban, 30 C° hőmérsékleten meghatározott határviszko-40 zitásá 0,53 (100 ml/g). 1 rész fenti módon kapott kopolimért szokásos rendszerű hengeres keverőben, szobahőmérsékleten 0,15 rész magnéziumoxiddal, 0,25 rész korommal és 0,025 rész hexametiléndia-45 minkarbamáttal keverünk össze. Az így kapott keveréket kb. 1 mm vastag lapokká alakítjuk, 150 C° hőmérsékleten, 30 percig történő sajtolás útján. Az ily módon előállított lapokat vulkanizáló 50 kezelésnek vetjük alá, oly módon, hogy a lapokat hevítőszekrényben különböző ideig 200 C° hőmérsékleten hevítjük. Ily módon oly elasztomer-termékekhez jutunk, amelyek az alábbi I. táblázatban összefoglalt fizikai tulajdonságo-55 kat mutatják. Keményítési idő órákban, 200 C° hőmérsékleten Szakítószilárdság kg/cm2 Szakadási nyúlás % Modulusz 100%-nál, kg/cm2 Maradó alakváltozás, szakadás után 10 perccel, % Keménység (Shore A) I. táblázat 4 8 16 24 182 196 182 180 100 100 100 100 182 196 182 180 6 6 4 4 92,2 91,2 91,2 88,3 5
