151615. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a piri-mido-(4,5-d)-pirimidin új származékainak előállítására
151615 4 módon a megfelelő 'merkaptovegyületet állíthatjuk elő és ezt alkilezihetjük. Olyan esetekben, amikor Zt —Z 3 helyettesítők közül kettő vagy három halagénatomot, kvaternér ammóniumcsoportot, mertkapto- vagy alkilmerkapto-csopartot jelent, oly módon járhatunk el, hogy a reakciót a i(IV) képletű amin 2, ill. 3 mólnyi vagy ezt meghaladó feleslegben levő mennyiségével egy reakciómenetben folytatjuk le; ennek során oly vegyületet kapunk termékként, amely 2 vagy 3 egyforma bázisos helyettesítőt tartalmaz. Előállíthatunk azonban oly vegyületeket is, amelyek egymástól különböző bázisos helyettesítőket tartalmaznak, ha a Z|—Z3 helyettesítők közül csupán az egyiket cseréljük ki bázisos csoportra, ha tehát az oly i(TII) képletű vegyületnek, amelyben a Zt—Z ;i helyettesítők közül kettő vagy három képvisel bázisos csoportra kicserélhető gyököket, 1 mólnyi mennyiségét először csupán 1 mólnyi megfelelő aminnal reagáltatjuk, majd az így kapott vegyületet, amely még egy vagy két kicserélhető gyököt tartalmaz, egy- vagy kétféle más i(IV) képletű amin 1 vagy 2 mólnyi mennyiségével reagáltat juik. Az olyan ((I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R3 alkoxi-, alkoxialkoxivagy alkilaminoalkoxi-csoportot képvisel, oly módon is előállíthatók, hogy oly (III) képletű vegyületből indulunk ki, amelyekben a Z3 helyettesítő már a végtermék kívánt R3 helyettesítőjének megfelelő csoport. Előállíthatjuk az ilyen vegyületeket azonban olyan (III) képletű kiinduló vegyületekből is, amelyek képletében Z3 halogénatomot vagy hidroxilcsoportot képvisel; ebben az esetben előbb az Rí és R2 bázisos .csoportokat visszük be a fent leírt módon a molekulába, majd ezt követően cseréljük ki a halogénatomot önmagáiban ismert módon, pl. alkálialkoholát segítségével, ill. a hidroxilcsoportot ugyancsak önmagában ismert módon, pl. alkilhalogeniddel savlekötőszer jelenlétében történő reagáltatás útján, a kívánt alkoxicsoportra. IAZ olyan i(I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R:! alkiltio-csoportot képvisel, csupán oly módon állíthatók elő, hogy ezt a csoportot utólag, az Rj és R2 bázisos csoportok bevitele után visszük be a molekulába, minthogy az alkiltio-csoportok ebben a helyzetben is könnyen reagálnak a i(IV) képletű aminokkal. Ezért olyan (III) általános képletű vegyületekből kell ilyen esetekben kiindulni, amelyek képletében Za halogénatomot, vagy hidroxilcsoportot, Zi és Z2 pedig valamely R4 / —ÍN \ RÓ általános képletű gyököt jelent. Ha Z3 halogénatomot képvisel, ezt vagy közvetlenül cserélhetjük ki alkiltio-csoportra a megfelelő alkilmerkaptán alikálivegyületével való reagáltatás útján, vagy pedig először tiakarbamiddal reagáltatva szabad merkaptocsoportra cseréljük ki a halogént és ezután a merkaptoesoportot alkilezzük ismert módon; ha Z3 hidroxilcsoportot képvisel, ezt először foszforpentaszulfid segítségével szabad merkaptocsoporttá alakítjuk át, majd ez utóbbit alkilezzük ismert módon. A fent leírt reakció széles hőmérsékleti határok között, előnyösen 20 C° és 200 C° közötti hőmérsékleten folytathatók le. A reakcióban résztvevő vegyületek sztöchiometrikus mennyiségi arányban alkalmazhatjuk, dolgozhatunk azonban az amin vagy az alkálialkoholát, ill. alkálialkilmerkaptán feleslegével is. A reakciót célszerűen valamely közömbös oldószer jelenlétében, adott esetben valamely katalizátor alkalmazásával, esetleg nyomás alatt folytathatjuk le. Olyan esetekben, amikor halogénatomokat cserélünk ki R4 / —N \ R5 általános képletű csoportokra, a reakciót halogénhidrogén megkötésére alkalmas szer jelenlétében kell lefolytatni. Ilyen halogénhidrogent megkötő szerként szervetlen vagy tercier szerves bázisok alkalmazhatók, felhasználható azonban erre a célra a reagáltatandó !(I"V) általános képletű aimin feleslege is. Oldószerként pl. víz, alkoholok, dioxán, aceton, aromás szénhidrogének vagy dimetilformamid használhatók fel; katalizátorként réz, rézsók, alkálijodidok, vagy pedig a reagáltatandó R4 / HN \ Rs amin valamely savval képezett addíciós sója alkalmazhatók. Ha a •(CDU) általános képletnek megfelelő kiinduló vegyület valamennyi kicserélhető gyökét ugyanazon R4 / —N \ ' Rs gyökre kívánjuk kicserélni, akkor a reakciót előnyösen a megfelelő R4 / HN \ R5 képletű lamin nagy feleslegével folytatjuk le; ebben az esetben ez az amin egyidejűleg oldószerként és savlekötőszerként is szolgál. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
