151561. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szervez bázisok, különösen bipiridil előállítására

151561 7 3 3. példa: 395 rész piridint és 12 rész magnéziumforgácsot 90 C°-ra hevítjük és a reakciót 0,44 rész nátriumnak kb. ötszörös mennyiségű trimetilbenzollal készített finom diszperziójával beindítjuk. Az elegyet ezután 5 óra hosszat nitrogén-atmoszférában hevítjük, majd a 2, példa szerinti módon oxidáljuk. Az oxidáció termékeként az alábbiakat kapjuk: 0,2% 2,2'-bipiridil, 0,9% 2,4'-bipiridil, 9,0% 4,4'-bipirídil. Az eljárást megismételjük azzal a különbséggel, hogy a piridin és magnézium reakcióját 100 C°-on hajtjuk végre 2 órán át nitrogén alatt. Ez esetben az oxidált termék a következőket tartalmazza: •0,0% 2,2'-bipiridil, 0,6% 2,4'-bipiridil, 9,2% 4,4'-bipiridil. 4. példa: 395 rész piridint és 12 rész magnéziumforgácsot 115 C°-ra hevítünk és a reakciót 1,7 rész darabos litium hozzáadásával beindítjuk. Az elegyet ezután 1/2 órán át nitrogén alatt 115 C°-on -hevítjük, majd a 2. példa szerinti módon oxidáljuk. Az oxidálási termék az alábbiakat tartalmazza: 0,5% 2,2'-bipiridil, 0,6% 2,4'-bipiridil, 8,2% 4,4'-bipiridil. Hasonló eredményhez jutunk, ha az eljárást megismételjük, de 0,4 rész lítiumot használunk és a magnézium, piridin és litium keverékét 1 órán át 115 C°-on hevítjük. 5. példa: 23 rész piridin >(melyet káliumhidroxidon szárítottunk és ledesztilléJtunk) és 1 rész magnéziumforgács keverékét kavarjuk és visszafolyatás közben száraz nitrogénatmoszférában hevítjük. 1,76 rész brómot, majd 3,33 rész piridint adunk hozzá és az elegyet visszafolyatás és kavarás közben 3 órán át hevítjük. A reakcióelegy először megbarnul, majd zölddé, végül kékes-ifeketévé válik. Az elegyet ezután a 2. példa szerinti módon oxidáljuk. A kapott oxidációs termék az alábbiakat tartalmazza: 0,5% 2,2'-bipiridil, 0,2,% 2,4%bipiridil, 11,1% 4,4'-bipiridil. 6. példa: 16,3 rész piridint (melyet káliumhidroxidon megszárítottunk és ledesztilláltunk) és 1 rész (frissen készített) magnéziumforgács keverékét kavarás és visszafolyatás közben száraz nitrogénatmoszférában hevítünk. 0,5 rész jódot adunk hozzá, s az elegyet visszafolyatás közben 5 óra hosszat hevítjük. 1 óra múlva kékeszöld szín jelentkezik. Az elegyet ezután a 2. példa szerinti módon oxidáljuk. A kapott oxidációs termék 1,55% 4,4'-bipiridilt tartalmaz. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás bipiridilek előállítására, azzal jel-15 lemezve, hogy a N képletű piridinbázist, ahol R és Rt

egymástól 25 függetlenül hidrogén és alkil-csoport lehet, magnéziummal hozzuk reakcióba és a keletkezett közti terméket oxidáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a piridin 30 és a magnézium reakcióját oly anyaggal indítjuk be, amely a magnézium-piridin keverékben szabad gyökök keletkezésiét indukálja. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy iniciátor-35 ként alkálifémet alkalmazunk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy iniciátorként nátrium- vagy káliumdiszperziót alkalmazunk. 40 5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy iniciátorként halogént alkalmazunk. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy iniciátor-45 ként brómot vagy jódot alkalmazunk. 7. A ,2—6. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az iniciátor aránya az elegyben levő, reagáltatni kívánt magnéziumnak legalább 1 50 súly%-a. 8. Az 1—7. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oly piridinbázist használunk, ahol R és R[ hidrogént jelent. 55 9. Az 1—7. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oly piridinbázist használunk, ahol R hidrogént és Rj alkilcsoportot jelent. 10. Az 1—8. igénypont szerinti eljárás fo-60 ganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 90—120 C° között hajtjuk végre. 11. Az 1—8. és 10. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót oly hígítószer jelen-65 létében hajtjuk végre, amely a bipiridilek és 5 10 4