151547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, fungicid hatású vegyületek előállítására

§ 151547 6 A hozzáadás befejezte után az elegyet még további 30 percig keverjük. A képződött csapadékot ezután leszívatjuk, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 24,5 g 3-triklórmetiltio-5--íenil-l,3,4-tiadiazol-2-on nyerhető, amely 141— 142 C°-on olvad. Acetonból történő átkristályosítás után a termék 145 C°-on olvad. A fentiek során kiindulóairyagként felhasználásra kerülő 5-fenil-l,3,4-tiadiazol-2-on 151 C°-on olvad; előállítása íoszgén tiobenzhidraziddal való reagaltatása útján történik. 8. példa: 40,5 g 5-metiltio-l,3,4-tiadiazol-2-on 273 ml n-nátriumhidroxidoldattal készített és 0 C° körüli hőmérsékletre lehűtött oldatához kb. 20 perc alatt hozzáadunk 50,3 g perklőrmetilmerkaptánt. A hozzáadás befejezte után az elegyet még kb. 20 percig tovább keverjük. A képződött csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 71 g 3-triklórmetilüo-5~metiltio-l,3,4-tíadiazol~2-on nyerhető, amely 56—58 C°-on olvad. Ciklohexánból történő átkristályosítás után a termék olvadáspontja 64— 64,5 C°. A fentiek során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 5-metiltio-l,3,4~tiadiazol-2-on 94— 95 C°-on olvad; előállítása dimetilkarbamoilklorid metíl-ditiokarbazináttal piridines közegben, visszafolyató hűtő alatt való forralása útján történik. 9. példa: 29.1 g 5'-íenil-l,3.4-ti.adiazol~2-tion és 15,2 g tríetilamin 1500 ml metilénkloriddal készített oldatához 5 C° hőmérsékleten kb. 30 perc alatt hozzáadunk 27,9 g perklórmetilmerkaptánt. A hozzáadás befejezte után az elegyet még további 30 percig keverjük. Az oldatot azután vízzel mossuk, vízmentes nátriumszullaton szárítjuk, majd csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot 50 ml ecetsavval alaposan eldörzsöijük, majd leszűrjük és megszárítjuk. Ily módon 29 g 3-triklórmetiltio-5~fenil-l,3,4-tiodiazol-2--tiont kapunk. Ha ezt a terméket előbb petroléterből, majd acetonból átkristályosítjuk, a kapott tisztított termék egy 104 C°-ban bekövetkező első megolvadás és újbóli megszilárdulás után 108 C°-on olvad. E'entiek során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 5-í'enü-l,3,4-tiadiazoi-2-tion 216— 217 C°-on olvad: előállítása tiofoszgén tiobenzhidrazicldal való reagaltatása útján történik. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek értékes fungi cid tulajdonságokkal rendelkeznek; e termékek főként kísérőanyagokat tartalmazó készítmények alakjában kerülhetnek gyakorlati felhasználásra. Az ilyen készítmények mezőgazdasági célra történő felhasználás esetén pl. legalább egyfajta (I) képletű vegyületet és egy- vagy többféle, a hatóanyaggal összeférő hígítószert tartalmazhatnak. A hatóanyaggal összeférő szilárd por alakú hígítószerek, mint talkum, magnéziumoxid, kovaföld, trikalciumfoszfát, parafa-liszt, aktívszén, valamilyen agyagféleség, pl. kaolin vagy bentonit alkalmazása esetén szilárd por alakú készítményeket állíthatunk elő. Az ilyen szilárd készítmények előállítása célszerűen oly módon történhet, hogy a hatóanyagot a szilárd hígítószerrel összeőröljük, vagypedig a szilárd hígítószert a hatóanyag valamilyen illékony oldószerrel készített oldatával átitatjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk és a terméket — amenynyiben ez szükséges — porrá őröljük. Előállíthatunk folyékony készítményeket is; ebben az esetben folyékony hígítószereket alkalmazunk, am.el vekben a találmány szerinti hatóanyagot oldjuk vagy diszpergáljuk. Az ilyen készítmények szerves oldószeres, vagy vizes szerves oldószeres szuszpenziók, emulziók, vagy oldatok alakjában készíthetők el. A diszperziók, oldatok, vagy emulziók nedvesítő-, diszpergálú- vagy ernulgálószereket is tartalmazhatnak; ilyen célra ionos vagy nem-ionos szerek, mint pl. szulíorícinoleátok, kvaternér ammóniurasók vagy etilénoxidékondenzátum alapú termékek, mint etiíénoxid oktilíenollal készített kondenzáturnai; vagy pedig anhidroszorbit-zsírsavészterek alkalmazhatók, ez utóbbiak etilénoxiddal kondenzálva, szabad hidroxilcsoportjaik éterezése révén szolubilizálhatók. Előnyös, ha ilyen célra nem-ionos szereket alkalmazunk, minthogy ezek az elektrolitokkal szemben nem érzékenyek. Ha emulziókat kívánunk előállítani, akkor a találmány szerinti hatóanyagokat önmagukban emulgáihatő készítmények alakjában szerelhetjük ki; az ilyen önmagukban emulgáihatő koncentrátumok a hatóanyagot a diszpergálószerben oldva, vagy valamely, az alkalmazásra kerülő diszpergálőszerrel összeférő szerves oldószerben oldva tartalmazzák. A mezőgazdasági célokra felhasználható készítmények előállítási módját az alábbi példa szemlélteti; az alkalmazható eljárásmódok azonban egyáltalán nem korlátozódnak erre a példára. 10. példa: 5 rész 3-trikíórmeti!tio-5-(4-metil-fenil)-l,3,4--oxadiazol-2-on, 4,5 rész talkum és 0,5 rész nedvesítőszer (amelyet etilénoxid és oktilíenol kondenzációja útján állítottunk elő, 1 mol oktilíenolra 10 mol etilénoxidot alkalmazva) elegyét mozsárban finoman porítjuk. A kapott por alakú elegyet vízben, 1 hl vízre 100—200 g hatóanyagot számítva szuszpendáljuk; az így készített szuszpenzió almafák varasodás elleni kezelésére alkalmazható. Hasonló módon használhatók fel másfajta (I) képletű vegyületek, különösen a 3-triklórmetiltio-5-fenil-l,3,4-oxadiazol-2-on is. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új, gombaellenes hatású vegyületek előállítá-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3