151507. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, szívre ható alkaloidok előállítására

5. 151507 6 nyisége a nyers összalkaloidok 45%-ának felel meg. 2. példa: 100 súlyrész nyers összalkaloidot 57 500 súlyrész oly kloroformban oldunk, amelyet előzőleg n-sósavoldattal telítettünk. A kapott oldatot 40 000 súlyrész oly n-sósavoldattal keverj ük 5 percig, amelyet előzőleg az alkalmazott kloroformmal telítettünk. A vizes sósavas fázist elkülönítjük, 2-n nátriumhidroxidoldattal 10— 11 pH-értékre- állítjuk és a kivált alkaloidfrakciót kloroformmal extraháljuk. Az így kapott alkaloid-frakció miennyisége a nyers összalkaloidok 45%-ának felel meg és azonos az előző példában leírt módon kapott frakcióval. 3. példa; Az 1. vagy 2. példa szerinti módon előállított 200 g alkaloid-frakciót 13 kg V. aktivitású bázisos alumíniumoxidon kloroformmal kromatografálunk. Az első főfrakciót absz. kloroformmal eluáljuk és az eluátumot ismételten kromatograf áljuk benzollal, 200-szoros mennyiségű V. aktivitású bázisos alumíniumoxidon. Az első 30 liter benzolt kiselejtezzük, az eluátum további részét 'bepároljuk, amikoris maradékként közel tiszta állapotban kapjuk a C:26H/1/,N2 képletű alkaloidot. iE termék 95%-os alkoholból kristályvízzel kristályosodó hidrokloridja 327°-on olvad; [<X]D = +13° i(.c = 0,2)2 50%-os alkoholban). A metanolból kristályosított biszhidrogéntartarát 173°-tól bomlik; [«]D = +26° (c = 0,52 50%-os alkoholban). A •metanolból kristályosított Oxalat 263—267°-on olvad; [«]n = +18° (c - 0,50, 50%-os metanolban). Az anyalúgból nyerjük a kissé nehezebben eluálható C25H42N2 képletű alkaloidot. Ennek metanolból kristályosított bisz-hidrogéntartarátja 300 felett bomlik; [a]" = +26 <é = 0,50, 50%-os alkoholban). Az első kromatogrambol kloroform + 0,5(l

/o metanol vízzel telített elegyével egy további alkaloid-frakciót eluálunk, amelyből a nyers C2GH/1

/

1

:N

2

0

képletű • alkaloidot nyerhetjük ki, metanolból víz hozzáadása után történő kristályosítással. Benzol és hexán 1 : 1 elegyébőí 1 örténő átkristályosítással tiszta állapotban nyerhetjük az új alkaloidot, amelynek olvadáspontja 199—200°: [ff]o = +38" <c = 0,52, absz. kloroformban). E vegyület hidrokloridja alkoholból finom tű-kristályokban kristályosodik és 310—316°-on bomlás közben olvad; [«]ö = 0° i(c = 0,50, 50%os alkoholban). A 7'0%-os alkoholból kristályosított bisz-hidrogéntarbarát 210°-on olvad (evakuált kapillárisban); [a]p = +14° {c = 0,50, 50%-os alkoholban). 4. példa: 4 g nyers C'toliyJ^-iO képletű Buxus-alkaloidot, amelyet a 3. példában leírt módon állítottunk elő, 80 ml acetonban oldunk és az így kapott kristálypépet 2 órai állás után leszűrjük. Az anyálúg bepárlása útján még további kristályosodott aceton-imin nyerhető ki. Az egyesített kristályos terméket etilacetát és hexán elegyébőí átkristályosítjuk és nagyvákuumban 180'—200° hőmérsékleten szublimáltat juk. Az így kapott tiszta aceton-imin öszszegképlete C29H4SN2O, olvadáspontja 206—209°; 20 o [a]D

= +95 ,(c = 0,51, absz. kloroformban). A termék ibolyántúli színképe ciklohexánban: '•max 238 millimikronnál (log s = 4,44), 246 millimikronnál >(log £ = 4,49), 255 millimikronnál i(log s = 4,27), váll: 222 millimikronnál (log s = 4,09), 230 millimikronnál (flog s — 4,29), 280 millimikronnál !{log a = 2,20), 293 millimikronnál (log s = 2,00), Á,m

-„ 242 és 2:52 millimikronnál. 5. példa: . 2 g nyers C^ÍH^I^ képletű Buxus-alkaloidot, amelyet a 3. példában leírt módon nyertünk, 20 ml acetonban oldunk és az oldatot vízfürdőn részlegesen bepároljuk. Lehűlés után a levált kristályokat leszűrjük, etilacetátból átkristályosítjuk és nagyvákuumban 170—180° hőmérsékleten szublimáljuk. A kapott tiszta aceton-imin, amelynek összeg-képlete CanH/^N^, 186—187°-on olvad; [«]c ;

- +48° <c = 0,50, absz. kloroformban). A termék ibolyántúli színképe ciklohexánban: t-max 238 millimikronnál (log s — 4,44), 246 millimikronnál (log a — 4,49), 256 .millimikronnál í(log s = 4,27), váll: 224 millimikronnál S(;log £ = 4,09), 232 millimikronnál (log s = 4,29), 280 millimikronnál i(log e = 2,55), 282 millimikronnál l(log s = 2,41), A,,,,-,, 242 és 253 millimikronnál. 6. példa: 90 mg COÜHV.NÍO képletű alkaloidot, amelyet a 3. példában leírt módon nyertünk, 10 ml benzolban oldunk, 0,25 ml frissen desztillált bsnzaldehidet adunk hozzá és az elegyet 2 óra hosszat forraljuk egy 100° hőmérsékletű olajfürdőben, miközben a ledesztilláló benzolt folyamatosan absz. benzollal pótoljuk. Ezután az oldatot vákuumban szárazra pároljuk be. A keletkezett CssH^^O összegképletű Schiff-féle 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60