151445. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az izonikotinsavtioamid vízben jól oldódó sóinak előállítására
151445 leti hozam 71%-^a) kapunk, amely 185—190 C°-o,n olvad. 5 g fenti terméket 10 im! vízben, 1 csepp trietilamin hozzáadásával, gyenge melegítés közben oldunk. Ezután. az oldatba 4 óra hosszat kénihidrogéngázt vezetünk. Az ennek során . leváló szilárd terméket szűrés útján elválasztjuk az, oldószertől és etanolból átlkristályosítjuk. Ily módon 3,2 g l-Jbenziil-l-jód-4-piridinkiarbonsav-tioamidot (az. elméleti hozam 58%-a) kapunk, amely 164 C°-on olvad. 8. példa: " l-benzil-l-klór-4-piridinkarbonsav-tioamid 5 g 4-cianopiridint és 7 g benzilkloridot 50 ml nitrometánban oldunk ós az oldatot 16 óra hosszat melegítjük vízfürdőn. Ezután a raakcióelegyet vákuumban szárazra bepároljuk és a kapott maradékot n^propilalkoiholból átkristályosítjuk. 1,6 g l-benzil-l-klór-4-cianopiridint l(.az elméleti hozam 14,5%^a) kapunk, op. 192 "C°. 1,5 g fenti terméket 1 csepp trietilaimin hozzáadásával 5 ml vízben oldunk és az oldatba 3 óra hosszat kénhidrogéngázt vezetünk. A kapott sötétvörös színű oldatot vákuumban bepároljuk és a visszamaradt terméket etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 0,65 g l-benz,il-l-kló>r-4~piridinkarbonsav-tioamidot (az elméleti hozam 38%-a) kapunk, amely 225—226 C°on olvad. 9. példa: Bisz-(l-hexametilén~l-jód-4-piridinkarbonsavtioamid) 17 g 4-cianopiradint és 20 g 1,6-dijódhexánt 100 ml acetonitriiben oldunk és az oldatot 16 óra hosszat forraljuk visszafolyó hűtő alatt. Ezután a raakcióelegyet vákuumban szárazra bepároljuk 'és a kapott maradékot vizes n-propilalkoholból átkristályosít juk. 16,4 g bisz-!fl-hexametilén-l-jód-4-eianopiridin) nyerhető ilyen módon (az elméleti hozam 51%-*), amely 255—257 C°-on olvad. ^ 12,2 g fenti terméket 60 ml vízben, 2 csepp trietilamin hozzáadásával, enyhe melegítés köziben oldunk és az oldatba 6 óra hosszat kénhidrogéngázt vezetünk. Az ennek során képződő szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és víziből átkristály ásítjuk. Ily módon 3,8 g bisz-!(l-Jhexametilén-l-jód-4-piridinkarbonsiav-tioamid) nyerhető Iflaz elméleti hozam 27,5%-a), amely 205—H207 C°-on olvad. 10. példa: '. ' • l-metil-l-jód-2-mi etil-4-piridinkarbon8avtioamid 5 10 g 2rmetil-4-ciasnopiridii nt és 20 g metiljodidot 100 ml acetonitrillben oldunk és az; oldatot 6 óra hosszat hevítjük visszaifolyó hűtő alatt, A kapott sötétvörös színű oldatot vá--10 kuumban szárazna bepároljuk, a maradékot pedig metanol és prapiléter elegyéből átkristályosítjuk. 10 g l-metü-l-jód-2-metil-4^cianopiridin<t (íaz elméleti hozam 45,3%-a) kapunk, op. 149 C°. 15 5 g fenti termieket 1 csepp tóetilamin hozzáadásával 12 ml vízben oldunk és az oldatba 2 óra hosszat kénhidrogéngázt vezetünk, A kapott szilárd terméket szűréssel elkülönítjük az oldószertől és etanolból átfcrisstályosítjuk. 20 Ily módon 2 g l-metil-l-jód-2-metil-4-piridinkarbonsav-tioamidot (áz elméleti hozam 36%-a) kapunk, amely 210 C°-on olvad. 25 11. példa: l-me| til-l-jód-2He i til-4-piridi i nk!arbonsav-tioamid 10 g 2-eti, l-4-cianopiridint és 20 g metiljodidot 100 ml acetonitriLben oldunk és az olda-30 tat 8 óra hosszat (hevítjük visszafolyó hűtő alatt. Ezután a reakeióelegyet vákuumban szárazra bepároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 14,8 g l-metil-l-jód-2Metil-4-cianopiiridinit (az 35 elméleti hozam 72%4a) kapunk, amelynek olvadáspontja 213 C°. 5 g fenti terméket 1 csepp trietilamin hozzáadásával 12 ml vízben oldunk és az oldatba j égihűtés mellett 3 óra hosszait kénhidrogéngázt 40 vezetünk. Az ennek során leváló szilárd terméket szűréssel elkülönítjük az oldószertől és etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 3 g l-metu-l-jód-2-etil-4-piridinkarbonsav-tioaimidat l(iaz elméleti hozam 53%-a) 45 kapunk, amely 20<9 C°-on olvad. ;. Szabadalmi igénypont: Eljárás az izomkotinsavtioamid víziben köny-50 nyen oldódó sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy az i(I) .általános képletnek ímegférlelő cianopiridinakat .— e képletben R hidrogénatomot, metil- vagy etilgyöfcöt jelent — poláros oldószerben valamely lallkilhalogeniddel, 55 aralkilhalogeniddel vagy alkildibalogeniddel reagáltatjuk és az így kapott termékéket vizes vagy alkoholos oldatban kénhidrogénnel kezeljük. . 1 rajz, 1 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 644945. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
