151444. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklusos aminoketonok vagy sóik előállítására
151444 dimetilaminometil-biciklo[2.2.1]heptán képződik, amelynek konfigurációja bizonyítható. v 1. példa: 110 g (1 mól) biciklo[2.2.1]heptanon-(2)~t melegítünk visszafolyós hűtő alatt 123,5 g (1 mól) morfoliri-kloriddal és 120 ml (1,6 mól) 40%-os formaldehiddel 1 ml tömény sósav jelenlétében 20 óra hosszat. Lehűlés után a nem reagált biciklo[2.2.1]heptanon-(2)-t éterezéssel eltávolítjuk (vagy közvetlen úton vízgőzdesztillálással lehajtjuk), majd a vizes oldatot szilárd kalciumkarbonáttal meglúgosítjuk és ismét éterrel kivonatoljuk. Az éteres oldat szárítása és az éter ledesztillálása után kapott maradékot nagyvákuumban ledesztilláljuk. A 3-morfolino-metilbiciklo{2.2.1]heptanon-(2) 0,04 Torr nyomáson 102—106 C°-on desztillál. Az elméleti hozam a bevitt biciklo[2.2.1]heptanon-(2)-re vonatkoztatva 72%. A vizes oldat önmagában csökkentett nyomáson besűríthető, és a kapott hidroklorid n~propanolból való átkristályosítás után tisztán nyerhető ki. Olvadáspontja 194—194,5 C°. A mellékelt táblázatokban a találmány szerinti eljárással, a biciklo[2.2.1]heptanon-(2)-ből leszármaztatható aminoketonokat, a szabad aminoketonok fizikai adatait, a sósavas sók és a metobromidek olvadáspontját és halogéntartalmát tüntettük fel. A táblázatban közölt vegyületek az 1. példa szerinti módon állíthatók elő a dimetil-aminometil-vegyület kivételével, amelynek előállításmódját a 2. példában ismertetjük. 2. példa: 110 g (1 mól) biciklo[2.2.1]heptanon-(2)-t 135 ml (1 mól) 33%-os dimetilaminnal, 120 ml 40%os formaldehiddel és 100 ml tömény sósavval 20 óra hosszat visszafolyós hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegy feldolgozását az 1. példa szerint végezzük. A dimetilaminometil-biciklo[2.2.1]heptanon-(2) forrpontja 0,02 Torr nyomáson 58—61 C°. A hozam a bevitt bieiklo[2.2.1]-5 heptanon-(2)-re vonatkoztatva az elméleti érték 48%-ának felel meg. Formaldehid helyett paraformaldehidet is alkalmazhatunk. Az aminoketonok sóit ismert módon állíthat-, 10 juk elő. A biciklo[2.2.1Joktanon reagáltatása az 1. és 2. példában közölt módon történhet. A 3-piperidino-biciklo[2.2.1]oktanon pl. 0,03 Torr nyomáson 115—120 C°-on forr, nD2o 1,5060, D4 20 1,0159, MD 64,73 (M D számított 64,20) a meto-15 jodid op.-je (etanol-éterből való átkristályosítás után) 206,5—208 C9 , összegképlete C 15 H 26 NOJ (363,28), számított C 49,59, H 7,21 és N 3,85, kapott: G 49,35, H 7,36, N 3,97. 20 25 30 35 40 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az. (1) általános képlet szerinti biciklusos aminoketonok előállítására -^- mely képletben í^ és R2 alkil-, cikloalkil-, aril-, áralku-, vagy a kettő együtt az N-atommal adott esetben pedig egy további heteroatommal heterociklusos gyűrűt, mint pl pirrolidin-, piperidin-, morfolin-, vagy piperazingyűrűt képezhet, amely esetleg rövidszénláncú alkilcsoporttal helyettesítve. is lehet, míg X egy —CH2— ül. —CH2 —CH 2 -csoportot jelenthet, azzal jellemezve, hogy a biciklo[2.2.1]heptanon-(2)-t, ill. biciklo{2.2.1]oktanont szekunder aminnal, ill. ezek sóival és formaldehiddel reagáltatjuk és a szabad aminoketonokat, adott esetben a kívánt sokká alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont. szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót megemelt hőmérsékleten, sav jelenlétélben 'végezzük. 1 rajz, 2 táblázat A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 644945. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
