151429. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenil-propionitrilszármazékok előállítására

151429 6 adagolunk 10 ml 10%-os nátriumhidroxid oldatot, majd fél órán át forró vízfürdőn keverünk. Lehűlés után a felül úszó sárga olaj kikristályosodik, ezt leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. A nyersterméket benzinből átkristályosítjuk. .A'-termék 2,12 g /?,#-bisz-(4-etoxifenil)-propionitril. Op.: 72—73 C°. . 4. .50,60 g ^/-bisz-(4-aminofenil)-própionitrilhez hozzáadunk 210 ml cc. HCl és 250 ml víz, elegyét és féloldódásig szobahőfokon keverjük. Ekkor az oldatot sós-jeges fürdővel 0 \-2 C°ra hűtjük, ezen a hőfokon keverés közben 20 perc alatt 31,0 g nátriumnitrit 130 ml-nyi vizes oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 0 — +2 C°-on még 10 percig keverjük. Ezzel egyidejűleg a szokásos módón 214 g CuS04

-5 H

2

0-ból Cu

2

Cl

2

-t készítünk, melyet 800 ml cc. HCl és 350 ml víz elegyében fel-, oldunk. . , A réz-(I)-klorid oldatot vízfürdővel 40—45 C°-ra melegítjük, és ezen a hőfokon* keverés közben 40 perc i alatt becsepegtetjük a hideg diazóniumsó oldatot. A reákcióelegy erősen pezseg, barna olaj válik ki. A diazóniumsó oldat becsepegtetése után a reakcióelegyet ínég egy órán át 40—45 C°-on keverjük, majd lehűlni hagyjuk. A kivált barna olajat 2 X 150 ml kloroformmal extraháljuk, a kloroformos oldatot '3X150 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószert lepároljuk, a maradékot vákuumban desztilláljuk. A főpárlat 46,5 g ß,ß^bisz-(4-klórfenil)-propionitril, mely állás közben kikristályosodik. Fp.: 225—226 C°/0,3 mm, Op.: 60—62 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás difenil propionitril-származékok előállítására, amelyre jellemző, hogy az I. líépletet lásd a rajzmellékleten képletű vegyületeket (ahol X jelentése halogén, cianid-, As03H

2

, hidrazino-, vagy —Y—Z 10 15 20 25 S0 35 40 45 50 képletű csoport, melyben Y jelentése oxigén, vagy kénatom és Z jelentése hidrogénatom alkil-, aralkil-, vagy cikloalkilcsoport) állítunk elő, oly módon, hogy /?/-bisz-(4-ammo-fenií)-propionitrilt diazotálunk, majd az ily módon nyert diazóniumsó diazóniumcsoportjait ismert módszerekkel X csoportokká alakítjuk. 2. Az 1. igénypontban ismertetett eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a diazóniumcsoportokat vizes ásványi savval, előnyösen rézszulfáttartalmú 5—20%-os kénsavval 20—100 C°-on elfőzzük, miáltal olyan I. képletű vegyületet állítunk elő, melyben X jelentése—OH-cstoport. 3. Az 1. igénypontban ismertetett eljárás foganatosítási módja; amelyre jellemző, hogy a diazóniumcsoportokat alkáli-etil-xantátokkal, előnyösen kálium-etilxantáttal reagáltatva, az ily módon nyert termék hidrolízisével — SH-csoportokra cseréljük ki. 4. Az 1—3. igénypontban ismertetett eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a diazóniumcsoportok OH-, ill. SH-csoportoktf"a történő kicserélése után e csoportokat alkilhalpgenidekkel, kénsav, foszforsav, vagy p-toluolszulfonsav alifás alkanolokkal képezett észtereivel, cikloalkil-halogenidekkel, vagy aralkilhalogenidekkel alkilezzük, aralkilezzük, vagy cikloalkilezzük. 5. Az 1. igénypontban ismertetett eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a diazóniumcsoportokat a megfelelő rézhalogeniddel halogénhidrogénsavas oldatban 20—100 C°on, előnyösen 30—50 C°-on halogénre cseréljük ki. 6. Az 1. igénypontban ismertetett eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a diazóniumcsoportokat alkáliarzenitekkel, előnyösen NagAsOs-mal reagáltatva —As03

H

2

csoportokra cseréljük ki. 7. Az 1. igénypontban ismertetett eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a diazóniumcsoportokat redukciós behatással, előnyösen sztannokloriddal sósavas oldatban hidrazino-csoportokká alakítjuk. 8. Az 1. igénypontban ismertetett eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a diazóniumcsoportokat semleges kuprocianid oldattal reagáltatva cianid-csoportokra cseréljük ki. ••'"•,' i • • 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 644943. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23;