151428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-5,6-dianhidro-3,4-izopropilidén-D-mannit előállítására

3 az l,6-dibróm-l,6-didezoxi-D-mannit acetonnal történő reakciója során kapott semlegesített, szűrt és részben bepárolt acetönos reakcióelegyet vízmentes benzollal elegyítjük, majd vákuumban térfogatának kb. 1/3 részére bepároljuk. Ekkor a benzoics párlattal azeotrópot képezve eltávoznak az acetonpolimerek, a felesleges aceton és, a víz. Az ily módon nyert besűrített, benzolos oldat, mely az i,6-dibróm-3,4--izopropilidén-D-mannitot tartalmazza, az ismert módszerrel kloroformmal hígítva reakcióba vihető nátriumrnetiláttal a mannit-diepoxid előállítása céljából. Megállapítottuk, hogy a benzolos oldatban jelenlevő diacefon-származék nem zavarja a végtermék jó hatásfokú képződését. A közbenső termékként keletkező 1,6-dibróm-l,6-didezoxi-3,4-izöpropilidén-D-mannit az irodalomban le nem írt vegyület. Eljárásunk előnyös foganatosítás! módja szerint a reakciót egy lépésben hajtjuk végre. Eljárásunk során a benzolos azeotrop-képződés a melléktermékek tökéletes eltávolítása céljából 1—2 alkalommal megismétlendő, mindig 2—3-szoros mennyiségű benzol hozzáadásával. Eljárásunk lehetővé teszi 1,2—5,6-dianhidro-3,4-izopropilidén-D-mannit előállításához az l,6-dibróm-l,6-didezoxi-D-mannit kiindulási anyagként való felhasználását, ami e vegyületnek a diklórszármazéknál lényegesen alacsonyabb ára miatt előnyös. A korábban ismert eljárások nem alkalmazták a dibr óm vegyületet, mivel az a két láncvégi brómatom hidrogénbromid és bróm formájában való lehasadása közben könnyen elbomlik. A dibrómszármazék alkalmazásának másik akadálya a közbenső termékként keletkező l,6-dibróm-l,6-didezoxi-3,4--izopropilidén-D-mannit nehéz kristályosíthatósága és körülményes izolálása. Eljárásunk olyan reakciókörülményeket biztosít, hogy az 1,6-dibrómszármazék — meglepő módon — nem szenved bomlást, valamint a közbenső termék izolálásának kiküszöbölésével annak nehéz kristályosíthatósága nem jelent hátrányt. Eljárásunk előnyösen alkalmazható 1,2-5,6--dianhidro-3,4-izopropilidén-D-mannitnak 1,6--diklór-l,6-didezoxi~D-mannitból, a közbenső termékként keletkező l,6-diklór-l,6-didezoxi-3,4-iZopropilidén-D-mannit izolálása nélkül, egy lépésben történő előállítása esetén is. A találmányunk tárgyát képező eljárás előnye, hogy erre a célra fel nem használt, lényegesen olcsóbb kiindulási anyagot alkalmaz. További előnye, hogy az ismert eljárásnál- alkalmazott petroléteres kristályosítással egybekötött izolálás elhagyásával csökkenti az eljárás A kiadásért felel: a Közgí 644943. Zrínyi (T) Nyomda, átfutási idejét és munkaszükségletét, növeli a kapacitást és feleslegessé teszi a gyártó üzemrész petroléteres munkáknál kötelezően előírt robbaiiásbiztos szerelését. A kristályosítási vesz-5 teségék kiküszöbölése a kitermelés több mint 10%-os növekedését eredményezi. Eljárásunk további részleteit a példa tartalmazza. •' 10 Példa: 1. 10,5 kg l,6-díbróm-l,6-didezoxid-D-mannitot 180 1 aceton és 1000 g konc. kénsav oldatában szuszpendálunk. 20 óra keverés után az 15 oldatot 38 kg kalciumkarbonáttal semlegesítjük, szűrjük és desztillációval eltávolítjuk az aceton főtömegét. A visszamaradó sűrítményt 25 1 vízmentes benzolban oldjuk és vákuumban bepároljuk kb. 15—20 kg-ra. A sűrítményt szűrjük. 20 a szűrletet újból 25 1 benzolban oldjuk és bepároljuk kb. 13—15 kg-ra, A sűrítményt 40 1 száraz kloroformban oldjuk és 4,2 kg nátriummetilát 30 1 metanollal készült oldatát csepegtetjük az oldathoz keverés és hűtés közben. A 25 becsepegtetés után 20—25 C°-on 4—6 órán át utóreagáltatjuk az elegyet, majd 50 1 kloroformmal hígítjuk és 50 1 vízzel többízben mossuk, míg lúgmentes lesz. A kloroformos oldatot szárítjuk, a kloroformot desztillációval tá-30 volítjuk el és a visszamaradó sűrű szirupból vákuumfrakcionálással nyerjük a végterméket. Főpárlatként (80—82 C°, 0,1 Hgmm-en) 4,8 kg. l,2-5,6-dianhidro-3,4-izopropilidén-D.-mannitot kapunk. f Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás l,2-5,6-dianhidro-3,4-izopropilidén-40 -D-mannit előállítására, amelyre jellemző, hogy l,6-díbróm-l,6-didezoxi-D-mannitot kénsav katalizátor jelenlétében aoetonnal reagáltatunk, az acetönos reakcióelegyből a mannit-diepoxid képződés és kinyerés szempontjából káros mel-45 léktermékeket a közbenső termék izolálása nélkül azeotróp desztillációval eltávolítjuk és a besűrített oldatban levő l,6-dibröm-l,6-didez-r oxi-3,4-izópropilidén-D-mannitot ismert módszerekkel nátriumrnetiláttal reagáltatjuk. 50 2. Az 1. igénypontban ismertetett eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy az azeotróp desztillációhoz benzolt, vagy benzolhomológokat alkalmazunk. 3. Az 1—2. igénypontban ismertetett eljárás 55 foganatosítási módja, amelyre jeuemzö, hogy a reakciót egy lépésben hajtjuk végre. !i és Jogi Könyvkiadó igazgatója. jest v., Balassi Bálint utea 21—23.. 2