151409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új heterociklusos vegyületek előállítására

5 Í514ÖS 6 a) 2-klór-2'-{2"-l(l"'-metil-piiperidil-2"')-etil-1" ] -aminővé '-etilszulf onil-dif enilszulf id. 328 g 2-klór-2'Hamino-4'-etilszulfonil-difenilszulfid és 186 g 2-)(l-metil-piperidil-2'í(-l-klóretán 2000 ml toluollal készített oldatát keverés közben, visszafolyató hűtő alatt, vízelválasztóval, 150° hőmérsékletű olajfürdőben forraljuk és a forrásban levő oldatba lVa óra alatt kis adagokban beadagolunk 168 g finoman porított káliumihidroxidot. További 5 órai forralás után a reakcióelegyet lehűtjük, 750 ml vízzel mossuk és a bázásos anyagokat 1400 ml 15%-os vizes borkősavoldattal extraháljuk. A borkősavas kivonatot 500 ;ml benzollal mossuk, majd kb. 350 ml tömény nátronlúggal fenolftaleinre meglúgosítjuk és a kivált bázist 1500 ml benzollal felvesszük, A benzolos oldatot 500 ml vízzel mossuk, majd bepároljuk ós a 'bepárlási maradékot 750 ml aoetonból kristályosítjuk. Acetonböl történő újbóli átkrisitályosítás után analitikai tisztaságban kapjuk a' 2-klór-2:'-[2"-í(l"'-metíl-piperi'dil-2''')-(etil-l'']-1

arnino-4'-etilszulfonildif enilszulfidőt, amely 110—112° állandó olvadáspontot mutat. A kiindulóanyagként felhasználásira kerülő 2-klór-2'-amino»4 '-etilszulf onil-difenilszulf id az alábbi módon állítható elő: p,p'-diklór-difenil-diszulfidot nátriumszulfid segítségével hasításnak vetünk alá és az így kapott p-Mórtiofenolt dietilszulfá'ttal való alkilezés útján p-etilmerkapto^klórbenzollá alakítjuk át; ez utóbbi vegyület 12 ;mm Hg-oszlop nyomás alatt 109— 112°-on forr. A p-etilmerkapto-klórbenzolt hidrogénperoxiddal jégecetes közegben p-etilszulfonil-kiórbenzollá X'°- P- 37—39°) oxidáljuk, majd ezt követően njtráljuk. Az így kapott 2-klór-S-etilszulfonil-nitrobenzolt 1(0. p. 98— 100°) az o-klórtio-fanol nátriumsójával 2-klór-2'-nit:ro-4'-etilszulfonil-diíe>mlszulfiddá (o. p. 144—146°) kondenzáljuk és ezt a vegyületet vassal és sósavval 2-klór-2-amino-4'-etilszulfonil-difenilszulfiiddá redukáljuk. b) 3-etilszulífonil-10-[2'-j(l"-metil-piperidil-2")-etil-l']~f entiazin. 100 g 2-klór-2'-[2"^l"'-metil-piperidil-2"')-etil-l"]-amino-4'-etilszulfonil-difenilszulfid (o. p. 110—112°), 30,5 g finoman porított káliumkarbonát, 4 g rézpor és 1000 ml' dimejtilformamid elegyét keverés közben 15 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, 210° hőmérsékletű olaj-, fürdőben.. Lehűlés után leszűrjük a reakcióelegyet ós a szüredéikből az oldószert vákuum alatt eltávolítjuk. A bepárlási maradékot 400* ml benzolban oldjuk és az oldatot 400 ml 15%-os vizes borkősavoldattal kirázzuk. A. borkősavas kivonatot 200 ml benzollal, mossuk, 5 majd 100 ml tömény nátronlúggal fenolftaleinre meglúgosítjuk, a levált bázist 500 ml benzollal felvesszük, a benzolos kivonatot 200 ml vízzel mossuk, káliumkarbonátan szárítjuk, leszűrjük és bepároljuk. A bepárlási maradékot aoetonból 10 háromszor átkristályosítjuk; az így kapott tiszta 3-etilszulf onil-10-[2M(l "-metil-piperidil-2")-etil-l']-fentiazin 105—107°-on olvad. 25 B enzolszulf onát: 15 14,0 g fenti bázist és 5,85 g benzolszulfonsavat .60 ml atosz. etanolban forralva oldunk, majd az oldatot lehűtjük. A kikristályosodott sót 60 ml albsz, etanolból átkristályosítjuk: az 20 így kapott tiszta 3-etilszulfonil-10-[2'-i(l"-metil-piperidil-2")-etil-r']-fentiazin-benzolszulfonát olvadáspontja 147—149°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljánás az (I) általános képletnek megfelelő új fantiazin-származékok előállítására — e képletben Rí és R2 egy-egy rövid széniláncú al-30 kilcsoportat képvisel — azzal jellemezve, hogy valamely, a (II) általános képletnek megfelelő difenilszulfidHSzármazékot: — e képletben R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, Hal klór-, bróm- vagy jódatomot, 35 az egyik X hidrogénatomot, a másik pedig egy rövidszénláncú alkilszulfonil-csoportot képvisel — gyűrűzárási reakciónak vetünk alá. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy valamely, 40 a i(III) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben Hal és X jelentése megegye^ zik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg R3 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú acilcsoportot képvisel — valamely, a l(JV) általános kép-45 létnek megfelelő vegyülettel — e képletben R2 jelentése megegyezik a fentebbi 'meghatározás szerintivel, míg Y klór- vagy brómatómot képvisel — kondenzálunk és adott esetben a kapott vegyületből az; acilcsoportot hidrolízissel 50 lehasítjuk, majd a nyert i(II) általános képletű új vegyületet gyűrűzárással 1(1) képletű vegyületté alakítjuk át. 1 db rajz Figyelemibe vett nyomtatvány: Cham. Abs, 1946—1962. A kiadásért felel: a Közgazdasági és.Jogi Könyvkiadó igazgatója 642781. Zrínyi (T) Nyomda. Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. / ^ 3