151407. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxibenzaldehidek előállítására
151407 5. példa: 15,8, g 2-Mdroxi(rnetil-6-iklór-fenolt az 1. a. példában leírt reakaákörülmények között oxidálva, 12,9 g 2-hid;roxi-3Mklór-benzaldéhidiet kapunlk; op. 54 C°, hozam: 83%. 6. példa: 15,4 g 2-:m,etoxi-4Hhidroximetil-fenolt (vagyis vanillil-^alkoholt) iaz 1. a. példában leírt reakciókörülmények között oxidálva, 9,5 g 3-metoxi-4-hidroxi-benzaldehidet (vagyis vanillint) kapunk; hozam: 62%, 8 oldatba, amelyhez 50 g 10%-os palládiumos aktívszén katalizátort adtunk; az oxigén-bevezetést mindaddig folytatjuk, míg a felvett oxigén térfogata megfelel annak az: elméleti mennyi-5 ségnek, amely a szialigenol szalicilialdebiddé való átalakításahoz szükséges, ami kb. 6 órát vesz igénybe. Azután a katalizátort elkülönítjük a reakcióelegyből, ez utóbbi 580 ml 9 n kénsavoldat hozzáadásával megsavanyítjuk, majd víz-10 gőz-desztillációnalk vetjük alá és éterrel extraháiljulk, amint azt az, 1. a. példában leírtuk. Ily módon 313 g szalicilaldehidet kapunk, ami a felihaísznált fenol mennyiségére számítva 63%-os .15 termielési hányadnak felel meg. 7. példa: Egy keverővel, hőmérővel, valamint elválasztó visszafolyató hűtővel felszerelt 3 literes %Q háramnyakú lombikba beviszünk 376 g 1(4 mól)fenolt, 248 g (4 mól) kristályos bórsavat és 50 ml toluolt. Az, ellagyet, a visszafolyató hűtő alatt, a víz folyamatos elválasztásával 3 óra hosszat, az elméleti vízmennyiség elválasztásáig forral- 25 juk. Ezután 500 ml toluollal hígítjuk a reakcióelegyet, majd 500 ml toluolbain szuszpendált 120 g trioximetilént adunk hozzá és a formaldehid reakciójának befejeződéséig (kb. 30 percig) 90^-92 Cc hőmérsékletein tartjuk az elegyet. 35 Az így kapott toluolos szatigenol-metabórát oldatot hidrolizálás céljából 15 C° hőmérsékleten oly nátriurnhidroxidoldatta] kezeljük, amelyet 650 ml víz és 1000 ml 36 Bé°-os raátriumhidroxidolidat elegyítése útján nyertünk; ezután 35 a vizes oldatot, amely a szaligenol nátriumsójának és a bórsavnak az; oldiata, ddkantálással elkülönítjük. Ezt a vizes oldatot azután közvetlenül vetjük alá az 1. a. példában leírt oxidációs művelet- 40 nek, csupán azzal az eltéréssel, hogy bórsavat mór nem szükséges a raakcióelegyhez, adni. Az oxigént légköri nyomáson vezetjük bele a vizes Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az, i(I) általános képletnek mcgfe-, lelő hidroxibenzaldehidek előállítására — e képiéiben a —CHO csoport a 2-, 3- vagy 4-helyzétben lehet, a benzolgyűrű pedig egy vagy több halogénatommal, alkil- és/vagy álkoxi-gyökkel lehet helyettesítve — azzal jellemezve, hogy a (II) általános, képletnek megfelélő vegyületeket — e képletben a —CH2OH csoport a 2-, 3-wagy 4-helyzetben lehet, a benzolgyűrű pedig a fentebb megadott módon helyettesítve is lehet — vizes oldatban, palládium jelenlétében oxigénnel oxidálunk. 2. Az.l. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy nátrium- vagy káliumhidroxiddal meglúgosított vizes közegben dolgozunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a vizes közeghez bórsavat is adunk. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt oxigén és valamely, az adott reakciókörülményeik között közömbös gáz elegyével végezzük. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. , , , * :—~ 642781. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest, V., Balassi Bálint utca 21—23.
