151360. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyulladásellenes szerek előállítására
5 151360 6 4-(l,2-dimetilpropil)-fenilecetsav fp. 156—157 C°/2,5 mm, (talált C = 75,5%, H = 8,6%; C13H 18 0 2 alapján: C = 76,8%, H = 8,7%), 4-(2,2-dimetilpitopil)-fenilecetsav Pp. 110,5— 111 C°, (talált C = 75,6%, H = 8,5%; Ci3H ]8 0 2 alapján: C = 75,8%,, H = 8,7%), 4-{2-metilbutil)-fenilecetsav op. 38—40 C°, (talált C = 75,5%,, H = 8,7%; C13H 18 0 2 alapján: C = 75,8%, H = 8,7%), 4-(l-metilciklohexil)-fenilecetsav fp. 194—196 C°/3 mm, (talált C = 77,8%, H = 8,4%; C15H 20 Q 2 alapján: C = 77,6%, H = 8,6%), 4-izopentil-fenilecetsav op. 62,5—63,5 C°, (talált C = 76,1%, H = 8,6; C13H l8 0 2 alapján: C = 75,8%, H = 8,7%), 4-(l-nietilbutil)-fenilecetsav fp. 114 C°/l,5 mm, (talált € = 75,4%, H = 8,6%; C13H 18 0 2 alapján: C = 75,8, H = 8,7%). 2. példa: 40 g 4-s-butil-aoetofenon, 11 g kén és 30 ml morfolin elegyét 16 óra hosszat hevítjük visszafolyó hűtő alatt, majd a lehűtött elegyhez 170 ml ecetsavat és 280 ml tömény sósavat adunk és további 7 óra hosszat hevítjük visszafolyó hűtő alatt. A reakcióelegyet azután vákuumban bepároljuk az ecetsav eltávolítása céljából, majd vízzel hígítjuk. A különvált olajszerű terméket éterrel extraháljuk, a kapott éteres oldatot azután vizes nátriumkarbonátoldattal extraháljuk és ez utóbbi kivonatot sósavval megsavanyítjuk. Az ennek hatására kivált olajat éterrel elválasztjuk. Az éteres oldatot szárazra bepároljuk, majd a maradékot 100 ml etanol és 3 ml tömény kénsav elegyével 5 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forralva észterezzük. Az alkohol feleslegét ledesztilláijuk, a maradékot vízzel hígítjuk és a különvált olajat éterrel feloldjuk. Az éteres oldatot nátriumkarbonát-oidattal, majd vízzel mossuk, azután szárítjuk. Az étert ledesztilláljuk és a maradékként kapott olajszerű terméket vákuumban desztilláljuk. A kapott etil-(4-s-butilfenil)-acetát 1,5 mm Hg-oszlop nyomás alatt 114—116 C°-on forr. Elemzés: talált C = 76,4%, H = 9,0%; a C14 H 20 O 2 képlet alapján számított C — 76,4%, H = 9,1%, 7,8 g etil-(4-s-butilfenü)-aeetátot 10 ml 5 n nátriumhidroxidoldat és 10 ml metanol elegvével 1 óra hosszat hevítünk visszafolyó hűtő alatt, majd a reakcióelegyet sósavval megsavanyítjuk és a kivált olajszerű terméket éterrel elkülönítjük. Az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, az étert ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Az így kapott 4-s-butil-fenilecetsav. 0,5 mm Hg-oszlop nyomás alatt 134 C°-on forr. Elemzés: talált C = 74,9%, H = 8,5%; a C12 H 16 0 2 képlet alapján számított. C = 75.0%, H = 8,3%. A fent leírthoz hasonló módon állítjuk elő a megfelelő észterből az alábbi vegyületet is: 4-t-pentil-fenilecetsav, fp. 156 C°/2,5 Hgmm. ((talált C = 7ö,6%, H = 8,6%; Cn H 18 0 2 alapján: C = 75,8%, H = 8,7%). 3. példa: 50 g 4-izobutil-benzilklbrid, 16.1 g nátriumcianid, 100 ml etanol és 30 ml víz elegyét 5 óra hosszat forraljuk visszafolyó hűtő alatt, keverés közben. Azután az alkoholt ledesztilláljuk, az olajszerű terméket éterrel elkülönítjük, az éteres oldatot vízzel mossuk és desztilláljuk; a kapott 4-izobutilfemiacetonitril 2 mm Hg-oszlop nyomás alatt 113 C°-on forr, 30 g 4-izobutilfenilacetonitril, 100 ml etanol és 60 ml 5 n nátriumhidroxid oldat elegyét 6 óra hosszat forraljuk visszafolyó hűtő alatt, majd az alkoholt desztilláció útján eltávolítjuk. A maradékot híg sósavval megsavanyítjuk, a csapadékot éterrel felvesszük, az éteres oldatot híg nátriumkarbonátoldattal extraháljuk és ezt a kivonatot híg sósavval megsavanyítjuk. A kristályos csapadék alakjában kapott 4-izobutilfenilecetsavat elkülönítjük, vízzel mossuk, vákuumban megszárítjuk és könynyűbenzinből átkristályosítjuk. 4. példa: 40,0 g vízmentes alumíniumkloridot 125 ml nitrobenzolban oldottunk, majd a jéggel hűtött oldathoz keverés közben lassan hozzáadtunk 27,4 g etil-oxalilkloridot, utána pedig csempénként 36,1 g izobutilbenzoit. Az elegyet 5 óra hosszat kevertük szobahőmérsékleten, maid zúzott jég hozzáadása útján elbontottuk, 200 ml étert adtunk hozzá és a különválasztott szerves- fázist nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel mostuk, azután pedig desztilláltuk, a termék 3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 155 C°-on forr. 11,0 g fenti módon kapott etil-4-izobutilfenilglioxilátot szobahőmérsékleten, 2 atm hidrogénnyomás alatt, 1,0 g palládiumos aktívszén katalizátor és 80 ml jégecet jelenlétében hidrogéneztünk. A hidrogénfelvétel befejezte után 7 g 70%-os perklórsavat adtunk hozzá, majd a hidrcgénezést a hidrcgénfelvétel teljes befejeződéséig folytattuk. A katalizátort ezután kiszűrtük, a szüredékhez a perklórsav és ecetsav közömbösítése céljából vizes nátriumhidroxidoldatot adtunk, majd 50 C° alatti hőmérsékleten vákuumban desztilláltuk. A maradékot 50 ml 2 n nátriumhidroxidoldattal 6 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forralva hidrolizáltuk, majd lehűtöttük, híg sósavval megsavanyítottuk, a csapadékként kivált 4-izobutilfenilecetsavat elválasztottuk, vízzel mostuk, vákuumban megszárítottuk, majd 62—68 C°-on forró könnyűbenzinből átkristályosítottuk. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
