151306. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenilciánecetsavas etilészter kristályos, jól leszívható nátriumsójának előállítására
151306 tiszta az 5-fenilbarbitursavvá való további átalakításhoz. Ily módon megtakarítható a szabad fenilciánecetészter kielégítő előállítása és tisztítása. A találmány szerinti eljárással ezt meglepő módon azáltal érjük el, hogy a fenilacetonitrilnek dietilkarbonáttal való kondenzációját aromás szénhidrogénben, mint toluolban, nem mint eddig nátrium-etiláttal, hanem nátrium-metiláttal folytatjuk le. A fenilciánecetsavas etilészter esetlegesen keletkező csekély mennyisége azért nem zavaró, mert a végtermékké (barbitursavvá) való további feldolgozás során nem képez nemkívánatos mellékterméket. A reakcióhoz száraz nátrium-metilátot benzilcianiddal és dietilkarbonáttal valamilyen aromás szénhidrogénben, pl. toluolban bizonyos ideig visszafolyó hűtés közben forrásig hevítünk, majd annyi folyadékot desztillálunk le, amennyi oldószert hozzáadtunk. A metilát előállításából származó metanol-maradékok a reakció lefolyását a fent már említett okból kifolyóan nem zavarják. A reakció teljessé tétele végett még egyszer adagolhatunk oldószert, és azt ledesztillálhatjuk. A levált nátriumsót leszívatjuk ugyanazzal, vagy valamilyen más olyan oldószerrel, amelyben a nátriumsó nem, vagy csak nehezen oldódik, kimossuk, azután újból erősen leszívatjuk és megszárítjuk. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példát adjuk meg. 146 g nátrium-metilátot, mely 7,9% nátriumot tartalmaz {0,5 mol), vákuumban száradásig desztillálunk. Fehér, jól kezelhető por keletkezik, melyhez 100 g toluolt, 71 g dietilkarbonátot (0,60 mol) és 58,5 g benzilcianidot (0,5 mol) adunk. 5 A reakciókeveréket visszafolyáai hőmérsékletre (85—00 C°) hevítjük, és 3 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután egy óra alatt olyan térfogatú mennyiséget desztillálunk le, amely a hozzáadott toluolmennyiség-10 nek megfelel. Eközben a hőmérséklet átmenetileg mintegy 85 C°-ra emelkedik, mimellett az észtersó egyidejűen kiválik, majd ismét 100 g toluolt adunk hozzá, és ezt a térfogatmennyiséget 2 órán belül ledesztilláljuk. Eköz-15 ben a hőmérséklet a reakciós edényben 112 C°~ig emelkedik, mintegy 98°-os átmeneti hőmérséklet mellett. Hűtés után az észtersót leszívatjuk, 80 g toluollal mossuk, erősen leszívatjuk és megszárítjuk. Azonnal további 20 reakcióba vihető. A hozam 85—91 g, az elméletinek 80'—86%-a. A nátriumsóból kiválasztott észter jellemző adatai a következők: nD : 1,5065; DD : 1,055; 25 Kp8 : 148—152 C°. Szabadalmi igénypont: Eljárás fenilciánecetsavas etil észter kristályos, 30 jól leszívatható nátriumsójának előállítására dietilkarbonátból és behzilcianidból, amelyre jellemző, hogy kondenzálószerként nátriummetilátot alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 642769 Zrínyi (T) Nyomda, Budapest, V., Balassi Bálint utca 21—23.
