151294. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szteroidok előállítására
151294 13 Az infravörös abszorpciós spektrum többek között 3490, 3068, 1671, 1616, 1418, 1074, 1002, 884 és 863 cm-1 -nél mutatott sávokat. (KBr tablettákban). 2. példa: Az l/a. és 1/b. példákban leírt eljárás szerint a retroandroszt~4-én-3,17-dion-t allilmagnéziumkloriddal reagáltattuk 17«-allilretrotesztoszteron keletkezése közben. A vegyületnek a következő fizikai tulajdonságai voltak: olvadáspont 74 (s)-76—78 C°. e (X maximum == = 242,5 m/*) = 16 400. Az infravörös abszorpciós spektrum többek között 3636, 3415, 3070, 1669' 1658, 1617, 1418, 1231, 1018, 1000, 920, 907, 897 és 860 cm^-nél mutatott sávokat. A vegyület hajlamos kristályvíz és kristály oldószer, pl. metanol visszatartására. 3. példa: Az l/a. példában leírt eljárás szerint a retroandroszta-4,6-dién-3,17-dion-t 3,7-di-(l'-pirrolidin)-retroandroszta—3,5-dién-17-on-ná alakítottuk; ezt a vagyületet az 1/b. példában leírt eljárás szerint alkileztük 2-metallilmagnéziumkloriddal 6-dehidro-17a -(2'-metallil)-retrotesztoszteron keletkezése közben. £ (?• 286 mc) = = 23 000. A vegyület infravörös abszorpciós spektruma többek között 3420, 3054, 1657 1624, 1416, 1004 és 879 cm-1 -nél mutatott sávokat. 4. példa: A találmány alapján előállított vegyületeket pirulák, kapszulák, tabletták és folyadék alakban lehet orális adagolás céljára és folyadék alakban parenterális adagolás céljára elkészíteni. Alkalmas tablettákat lehet kapni 17«-(2'-metallil)-retrotösztoszteronnal pl. a következő összetételű keveréket tablettázva: 1,0 mg 17«-(2'-metallil)-retrotesztoszteron 2>5 mg zselatin 220,0 mg laktóz 24,5 mg talkum 2,0 mg magnéziumstearát 14 250,0 mg Szabadalmi igénypontok: általános képletű vegyületek előállítására, — ebben az általános képletben R3 S-keto-Jí-rendszer, zl 3 ' 5 -enoléterrendszer vagy zl3 ' 5 -enolészter-rends3Br, 5 R6 hidrogén-, fluor- vagy klóratom °, ß vagy planáris helyzetben, RÍ, a 6. és 7. szénatom közötti kettőskötés, ha R3 3-keto-zl 4 -rendszer és n& egész szám, éspedig 0 vagy 1, 10 R17 ' /í-hidroxücsoport vagy éterezett vagy észterezett ß-hidroxilesoport és R'i7 3—6 szénatomot tartalmazó, «-helyzetben megkötött alkenilcsoport — amelyre jellemző, hogy a fenti általános kép-15 létű vegyületeket, amelyekben azonban a 17. szénatomon kettőskötésű oxigénatom van az R17 és R'i7 csoportok helyett, a megfelelő 17/?-hidroxi-17ct -alkenil-retros,zteroidokká alkenilezzük, amelyekben az alkenilcsoport 3—6 szén-20 atomot tartalmaz, és ezt az, alkenilezési reakciót — adott esetben — a 6. szénatom fluorozása vagy klórozása és/vagy dehidrogénezése előzi meg vagy követi, továbbá az alkenilezési reakciót — adott esetben — a képződött 17/?-25 -hidroxicsoport észterezése vagy éterezése követi, mindig azzal a feltétellel, hogy a végtermék egy 3-keto-zl4 -rendszert vagy egy enoléterezett vagy enolészterezett 3-keto-/l ^rendszert tartalmaz. 30 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítást módja abban az esetben, ha R'i7 a 17. szénatomhoz allil-helyzetben kötött alkenilcsoport, amelyre jellemző, hogy az alkenilező 35 reakciój; fémalifás alkenilcsoporttal vagy egy Grignard-alkenilcsoporttal végezzük, s ezekben a csoportokban az alkáli atom vagy a Grignardfunkció allil-helyzetben van a kettőskötéshez képest. 40 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja abban az esetben, ha R'17 egy 2'-metalli] csoport, amelyre jellemző, hogy a 2-metallilcsoportot egy 2-metallil—Grignard-45 vegyülettel visszük be. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja abban az esetben, ha R'17 egy allilcsoport, amelyre jellemző, hogy az allilcsopor-50 tot egy allil—Grignard-vegyülettel visszük be. 5. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja a II. 1. Eljárás az I. 55 60 Képletet lásd a rajzmellékleten 65 7
