151291. lajstromszámú szabadalom • Eljárás feketekőszén lepárlásánál keletkező gázvizek germánium tartalmának kinyerésére
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÄLMÄNYI HIVATAL CABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1962. VII. 31. Közzététel napja: 1963. X. 23. Megjelent: 1965. V. 01. (NE—312) 151291 .Szabadalmi osztály: 40 a 18—51 .Nemzetközi osztály. Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Nádasy Miklós oki. vegyészmérnök, 55%, Dr. Takács Pál oki. vegyészmérnök, 25%, Dr. Ráskai Béla oki. vegyészmérnök, 10%, Veszprém Dr. Korányi György oki. vegyészmérnök, 10%, Budapest Tulajdonos: Nehézvegyipari Kutató Intézet, "Veszprém Eljárás feketekőszén lepárlásánál keletkező gázvizék germániumtartalmának kinyerésére A találmány olyan eljárásra vonatkozik, amellyel feketekőszén lepárlásánál keletkező gázvizek germániumtartalmát egyszerűen és gazdaságos módon lehet kinyerni. A kokszoló és lepárló üzemek gázvizei, a felhasznált szén minőségétől függően 0,1—4,0 g/m3 germániumdioxidot tartalmaznak. Ennek a germániumtartalomnak a kinyerésére az ismert eljárásokban csapadékképzésen alapuló germániumkivonást alkalmaznak. A csapadék képezhető alkalikus közegben, levegővel való oxidáció útján, melynek folyamán oxipolimérek keletkeznek, továbbá különböző fémsókkal, mint pl. magnézium- vagy vassókkal és taninnal. A képződött csapadékkal kivonható a gázvíz germániumtartalmának nagy része és így germániumban dúsabb közbenső termékhez jutnak. A felsorolt eljárások nem minden típusú gázvízre megfelelőek. Az oxidációs eljárás pl. csak polimerizálható fenolszármazékokban gazdag gázvizeknél alkalmazható eredményesen. Ha a gázvíz fenoltartalma alacsony vagy sok szulfidiónt tartalmaz, akkor a csapadékos úton való germánium leválasztás hatásfoka erősen csökken. Sok szulfidión jelenlétében a vassós eljárás sem alkalmazható eredményesen, mert vasszulfid keletkezik a vashidroxid helyett, amely nem abszorbeálja a germániumot, A fémsókkal végzett csapadék képzésen alapuló eljárásoknál az a jelenség is kedvezőtlen, hogy á csapadék szervetlen anyagtartalmát a hozzáadott vegyszerek megnövelik és a csapadék élhamvasztásával kapott hamu Ge02 -tartalma mindössze 0,1—0,5%. Az oxidációs és tanninos 5 eljárásoknál a hamu Ge02 -tartalma előbbinél magasabb, ugyanis a gázvíz szervetlen vegyületeinek nagy része a csapadék leválasztása után a vizes részben marad vissza, azonban hátránya egyrészt az, hogy a gázvízben levő, 10 és a csapadékképződést zavaró vegyületek miatt a germánium leválasztásának hatásfoka alacsony, másrészt a csapadék hamvasztásánál is nehézségek lépnek fel. A csapadék ugyanis hevítés közben megolvad és csak lassan ég el, 15 mimellett a jelenlevő szerves anyagok illó germánium-monoxiddá redukálják a négy vegyértékű germániumot, miáltal germániumveszteség lép fel. A találmány a fent vázolt ismert eljárások hátrányait kiküszöböli. 20 A találmány értelmében a feketekőszén lepárlásánál keletkező gázvizek germániumtartalrnát úgy vonjuk ki, hogy a gázvízhez előzetesen legalább 50% pirokatechint és ennek származékait tartalmazó difenolpárlatot adunk, 25 majd a gázvizet valamely szervetlen savval célszerűen kénsavval, pH 2—4 értékig savanyíljuk és formaldehiddel reagáltatjuk. A reagáltatás folyamán keletkező fenol-formaldehid polikondenzátum csapadék alakjában kiválik, 30 ezt szűrés után elkülönítjük, majd a csapadék 151291
