151276. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-dihidro-2,4-dioxo-2H-pirido [2,3-e] [1,3]-oxazin előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1962. XI. 13. (GE—457) Svájci elsőbbsége: 1961. XI. 14. Közzététel napja: 1963. X. 23. Megjelent: 1965. V. 01. 151276 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 ' Nemzetközi osztály: C 07 d4 Deci mái osztályozás: Feltalálók: Clauson-Kaas Niels vegyész, Koppenhága (Dáma), Dr. Denss Rolf vegyészi, Basel (Svájc), Dr. Ostermayer Franz vegyész, Riehen (Svájc), Dr. Renk Ernst vegyész, Basel (Svájc) Tulajdonos: J. R. GEIGY A. G. cég, Basel, (Svájc) Eljárás 3,4-dihidro-2,4-dioxo-2H-pirido-[2,3-e] [l,3]-oxazin előállítására A találmány tárgyát új eljárás képezi a 3,4--dihidro-2,4-dioxo-2H-pirido[2,3-e] [l,3]-oxazin elő állítására. Meglepő módon azt találtuk, hogy a csatolt rajz szerinti (I) szerkezeti képletű 3,4-dihidro~2,4-dioxo-2H-pirido[2,3-e] [l,3]-oxazin előállítható oly módon, hogy a csatolt rajz szerinti (II) szerkezeti képletű 5-(2'-furil)-hidantoint valamely oxidálószer hatásának vetjük alá. A furilhidantoin oxidálószerek segítségével ilyen oxazin-származékká történő átalakítása váratlan, eddig még sehol nem ismertetett reakciót képez. Oxidálószerként főként halogének jöhetnek tekintetbe. Különösen jól megfelel erre a célra a klór, akár gáz alakban, akár valamely, az adott reakciókörülmények között klórt leadó anyag alakjában. Az eljárás ez utóbb említett változata esetében klórt leadó anyagként pl. nátriumhipoklorit jöhet tekintetbe. A reakciót előnyösen valamely oldó-, ill. hígítószer jelenlétében folytathatjuk le; oldó-, ill. hígítószerként pl. víz — amelyhez valamely vízzel keveredő poláros szerves oldószert, pl. rövidszénláncú alkanolt, etilénglikolt stb. is adhatunk — vagy víztartalmú ecetsav alkalmazható. Különösen előnyös, ha a találmány szerinti eljárás során, klórnak oxidálószerként való alkalmazása esetén, a reakciót savas, pl. sósavas, 10 15 20 vizes vagy vizes-szerves oldószeres közegben folytatjuk le, mimellett a reagáltatandó furilhidantoint szuszpendáljuk vagy oldjuk az említett közegben. Klór helyett brómot is alkalmazhatunk oxidálószerként. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő (II) 5-(2'-furil)-hidantom előállítása ismert; vö. pl. Henze és Speer, J. Amer. Chem. Soc, 64, 522 (1942), továbbá Harwill és Herbst, J. Org. Chem., 9, 21 (1944). A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. A példákban a hőmérsékleti adatok C ^.sius-fokokban vannak megadva. 1. példa: 184 g porított 5-(2'-furil)-hidantoint 420 ml 2 n sósavoldatban szuszpendálunk és e szuszpenzióba 15° hőmérsékleten, élénk keverés közben, IV2—2 óra alatt 114 g klórt vezetünk be. A szuszpenziót azután azonnal leszűrjük, a maradékot 3O0 ml acetonnal elkeverjük és ismét leszűr'ük. A reakciótermékként kapott 3,4-dihidro-2,4-dioxo - 2H-pirido[2,3-e] [l,3]-oxazin-hidroikloridot oly módon alakíthatjuk át bázissá, hogy vízzel addig mossuk a hidrokloridot, míg: a szüredék semlegesen nem távozik. Eljárhatunk azonban oly módon is, hogy a hidrokloridot 2 n nátriumhidroxid-oldatban 151276