151274. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új iminodibenzil-származékok előállítására
o o képletnek megfelelő vegyület — e képletben R1; R 2 és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reakcióképes észterét, főként halogenidjét, pl. kloridját vagy bromidját, vagy pedig p-toluolszulíonsav-észterét valamely, a csatolt rajz szerinti (III) általános képletnek megfelelő vegyülettel reagáltatunk; ez utóbbi képletben Am jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, ez esetben azonban az Am csoport egyik alkilgyöke és a Z csoport között természetesen vegyikötés nem állhat fenn. A reakciót pl. mérsékelten fölemelt hőmérsékleten, mint 60—12'0 C°-on, valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószerben, pl. rövidszénláncú alkanolban vagy alkanonban folytathatjuk le, mimellett a reagáltatandó amin feleslege célszerűen savlekötőszerként is szolgálhat. A reakcióban szereplő amin és az oldószer forrpont] ától, valamint a szükséges reakcióhőmérséklettől függően a reakciót adott esetben zárt edényben is lefolytathatjuk.' A (II) általános képletű vegyületek reakcióképes észtereit pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy megfelelő, a szulí'amoil-csoportban diszubsztituált 3-szulfamoil-iminodibenzilek alkálifémszárraazékait alkilénoxidokkal reagáltatjuk, majd a kapott hidroxialkil-származékokat szervetlen savhalogenidekkel, metánszulfoinsiavkloriddal vagy arilszulfonsavklori dokkal hozzuk reakcióba, amikor is a szulfamoil-csoportban diszubsztituált 5-halogénalkil-, 5-metánszulfoniloxialkil- ill. 5-arilszulfoniloxialkil-3-szulfamoil-iminodibenzilekhez jutunk. Az ilyen vegyületeket azonban előállíthatjuk egy lépésben is, a megfelelő 3-dialkilszuIfamoil-iminodibenzilek alkálifém-származékainak nem-geminális dihalogénalkán okkal való reagáltatása útján; ilyen dihalogénalkánokként főként olyanokat alkalmazhatunk, amelyek két különböző halogénatomot tartalmaznak. Lefolytatható hasonló' reakció arilszulfonsav-halogénalkilészterekkel is. A (TI) általános képletű vegyületek reakcióképes észtereit pl. dimetilaminnal, metiletilaminnal, dietilaminnal, di-n-butilaminnal, rnetilaminnal, etilaminnal, n-propilaminnal, n-butilaminnal, pirroli dinnel, piperidinnel, hexametiléniminnel, morfolinnal, 4-metil-piperazinnal, 4- (béta-hidroxietilj-piperazinnal vagy 4~i(bét a-acetoxietil)-piperazinnal reagáltathatjuk. A találmány szerinti eljárás egy másik kiviteli alakja esetében oly módon juthatunk az (I) általános képletű vegyületekhez, hogy valamely, a csatolt rajz szerint (IV) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben Anii primer amincsoportot vagy rövidszénláncú alkilgyököt tartalmazó monoalkilaminocsoportot jelent, amelynek alkilgyöke a Z csoporttal vegyi kötésben is állhat, míg Rj, R? és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — valamely rövidszénláncú alkilgyök bevitelére alkalmas szerrel kezelünk.. A (IV) általános képletnek megfelelő kiinduló anyagok előállítása pl. oly módon történhet, hogy valamely (II) általános képletű 31274 4 vegyület reakcióképes észterét az imént leírt eljáráshoz hasonló módon ammóniával, vagy pedig a jelen eljárásmódhoz hasonló módon valamely rövidszénláncú alkilcsoportot tártai-5 mázó monoalkilaminnal reagáltatunk; eljuthatunk e vegyületekhez valamely, a szulfamoilcsoportban diszubsztituált 5-cianoalkil-3-szulfamoil-iminodibenzil redukciója, ill. hidrogénezése útján is. Rövidszénláncú alkilcsoport be-10 vitelére alkalmas alkilezőszerként pl. dimetilszulfát, dietilszulfát, metiljodid, etiljodid, etilbromid, n-propilbromid, p-toluolszulfonsav-metilészter vagy 2,4-dinitrobenzolszulfonsavmetilészter alkalmazható, savlekötőszer, pl. 15 nátrium- vagy káliumkarbonát és valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer jelenlétében; alkalmazható továbbá pl. formaldehid hangyasav jelenlétében is. A találmány szerinti eljárás egy további ki-20 viteli módja értelmében oly módon állíthatjuk elő az Am csoportban reakcióképes hidrogénatomot nem tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (V) általános képletnek megfelelő ve-25 gyületet — e képletben Rx és R 2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — bázisos kondenzálószer jelenlétében valamely (VI) általános képletű aminoalkohol — e képletben Am, az Am fentebbi meghatározása kö-30 rébe eső csoportokat jelentheti, rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó alkilamino-csoport kivételével, míg Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reakcióképes észterével hozunk reakcióba. 05 Kondenzálószerként különösen nátriumamid, litiumamid, káliumamid, nátrium vagy kálium, butillitium, fenillitium vagy litiumhidrid alkalmazható. A reakciót valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer, mint pl. 40 benzol, toluol vagy xilol jelenlétében vagy oldószer nélkül folytathatjuk le. Az (V) általános képletnek megfelelő kiinduló anyagként pl. 3-dimetilszulfamoil-iminodibenzil, 3-díetilszulfamoil-iminodibenzil, 3-piperidmoszulfonil-45 -iminodibenzil vagy 3-(4'-morfolinil)-szulfonil-iminodibenzil alkalmazható. Ezeket a vegyületeket, valamint további homológ, ill. izomerszármazékokat oly módon lehet előállítani, hogy pl. 3-amino~5-acetil-iminodibenzilből indulunk 5G ki, ezt a megfelelő diazóniumkloriddá alakítjuk át, ez utóbbit pedig ecetsavas közegben, réz(II)-klorid hozzáadásával kéndioxiddal kezeljük, a képződött 3-klórszulfonil-5-acetil-iminodibenzilt vízzel való hígítás útján kicsapjuk, vala-55 mely erre alkalmas, rövidszénláneú alkilcsoportokat tartalmazó dialkilaminnal, piperidinnel vagy morfolinnal reagáltatjuk, végül pedig a kapott termékből az acetilcsouortot etanol os vagy metanolos káliumhidroxidoldat segítségé-60 vei történő részleges hidrolízis útján lehasítjuk. A (VI) általános képletnek megfelelő aminoalkoholok reakcióképes észtereiként főként halogenidek, mint'kloridok, brcmidok vagy jodidok jöhetnek tekintetbe; az e célra alkalmaz-65 ható vegyületek példáiként a következőket em-9
