151273. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új iminodibenzil-származékok előállítására

151273 létű amin feleslege jelenlétében. Ezután.a szükséghez képest a (IV) általános képletnek megfelelő kondenzációs terméket oly (T) általános képletű vegyületté alakíthatjuk át, amelynek képletében a Z hidroxü-csoportot jelent, ami- 5 kor is ez az átalakítás a Z' jelentésétől függően célszerűen savas hidrolízis vagy pedig átacetálozas, ill, hidrogenolízis útján történhet. Az (I) általános képletű vegyületekben az Y és Z pl. hidrogénatomot, metoxi-, etoxi-, 10 n-propoxi-, izopropoxi-, n-butoxicsoportot, Z ezeken kívül még hidroxil-, benzil- vagy benzhidriloxi-csopoirtot, X pl. etilén-, 1,2-propilén-, 1,3-propilén-, 2-metil-l,3-propilén-, 2,3-butüen-, 1,3-butilén-, 1,4-butilén-, 2,2-dimetil-l,3-propi- 15 lén-, l^pentilén- vagy 1,6-hexiléngyököt, Am pl. dimctilamino-, metiletilamino-, dietilamino-, di-n-propilamino-, metilizopropilamino-, d-n-butilamino-, di-izofouítilamino-, pirrolidil-(l)-, piperidino-, hexametilénimino-, morfolino-, 4-metil- 20 piperazinü-i(l)-, 4-acetoxietil - piperazinü-(l)vagy 4-oxietil-piperazinil-(l)-gyököt, X—Am együtt pedig pl. 1-metil - piperidil-(3)-metil-, l-metil-piperidil-(2)-etil- vagy 1-metil-pirrolidü-(2)-etil-gyököt jelenthet. 25 A (II) általános képletű vegyületek reakcióképes észtereit pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely a benzolgyűrűben 2- vagy 3--helyzetben metoxi-, etoxi-, metoximetoxivagy a 3-helyzetben benziloxi-, benzhidroxil- 30 vagy tetrahidropiranil-(2)-oxi-csoporttal helyettesített iminodibenzil alkálifém-vegyületét alkilénglikolok reakcióképes, előnyösen vegyes diésztereivel reagáltatunk; ez utóbbi vegyületek példáiként a következők említhetők: 35 l-klór-2-bróm-etán, l-klór-3-bróm-propán, 1,2--diklór-propán, l,2dibróm-propán, l-klór-4--bróm-n-bután, 1,4-dibróm-bután, l-bróm-2--metil-3-klór-propán, továbbá a p-toluolszulfonsav, 2,4-di-nitrobenzolszulfonsav vagy me- 40 tánszulfonsav to-halogénalkilészterei. Előállíthatunk továbbá ilyen reakcióképes észtereket pl. oly módon is, hogy a fent említett alkálifém-vegyületeket alküénoxidokkal reagáltatjuk és az így keletkezett oxialkil-vegyületeket 45 szervetlen savhalogenidekkel, arilszulfonsavkloridokkal vagy metánszulfokloriddal kezeljük, amikor is az egyik benzolgyűrűben a fent említett gyökök egyikével helyettesített iminodibenzünek 5-halogénalkil-, 5-arilszulfonil-oxi- 50 -alkil-, ül. metánszulf oniloxialkil - származéka keletkezik. A (II) általános képletű vegyületek reakcióképes észtereivel reagáltatható (III) általános képletű aminők példáiként a következőket em- 55 Üthetjük: dimetilamin, dietilamin, di-n-butilamin, pirrolidin, piperidin, hexametilénimin, morfolin, N-metilpiperazin, N-oxietil-piperazin és N-acetoxietil-piperazin. A találmány szerinti eljárással előállítható 60 vegyületeket főként allergia-rellenes, nyugtató, szerotonin-antagonista, lázcsillapító és timoleptikus hatásokat mutatnak, csupán csekély vegetatív mellékhatások mellett. E vegyületek jól alkalmazhatók az elmebetegségek bizonyos g5 formáinak, különösen a kedély-depressziós állapotoknak a kezelésére, amikor is e hatóanyagok beadása orálisan, vagy pedig nem-toxikus sóik vizes oldata alakjában parenterálisan is történhet. E vegyületek egy része közbenső termékként is felhasználható, hasonló tulajdonságokat mutató további vegyületek előállítására. A találmány szerinti eljárással előáüítható (I) képlet szerinti vegyületek szervetlen vagy szerves savaklkai, mint pl. sósavval, brómhidrogénsavval, kénsavval, foszforsavval, metánszulfonsavval, etánszulfonsawal, ecetsavval, •borostyán'kősawal, furmársávval, maleinsavval, almasawal, borkősavval, citromsavval,, benzoesavval és ftálsavval sókat képeznek; e sók egy része vízben oldható. Az (I) általános képletű vegyületeknek a találmány szerint történő előállítását közelebbről az alábbi példa szemlélteti: meg kell azonban jegyezni, hogy ez a példa egyáltalán nem meríti ki e vegyületek különféle előállítási lehetőségeit. A példában „részek", amennyiben másképpen nincs megadva, súlyrészeket jelentenek; ezek úgy aránylanak a térfogatrészekhez mint g : cm3. A hőmérsékleti "adatok Celsius-fokokban értendők. Példa: a) 7,5 rész 3-benziloxi-iminodibenzüt és 5,5 rész l-klór-3-bróm-propánt 150 tf. rész absz. benzolban oldunk és 58—60° hőmérsékleten 1,5 rész, nátoiumamidnak toluollal készített szuszpenzióját az oldathoz részletekben hozzáadjuk. Ezután a reakcióelegyet 16 óra hosszat keverjük ugyanezen a hőmérsékleten. Lehűlés után vizet adunk a reakcióel^gyhez, a benzolos fázist elkülönítjük, vízzel alaposan mossuk, szárítjuk és bepároljuk, amikor is viszkózus olaj alakjában marad vissza az 5-<7-klór-propil)-3-benzüoxi-iminodibenzil. b) 8,5 rész fenti klór-propil vegyületet 25 tf. rész absz. benzolban oldunk és autoklávban ;5° hőmérsékleten ©Otf.rész dimetilaminnal telített metanollal 12 óra hosszat 80—90° hőmérsékleten hevítjük. Lehűlés után az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot vízzel elegyítjük, majd éterrel gyakorlatilag teljesen extraháljuk. Az éteres kivonatból a bázisos anyagokat híg ecetsav alkalmazásával háromszoros kirázással vonjuk ki. Az egyesített ecetsavas kivonatokat meglúgosítjuk és éterrel kirázzuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajszerű maradékot nagyvákuumban desztilláljuk, amikor is a 3-benziloxÍj5-(y-dimetüamino-propil)-iminodibenzüt kapjuk, fp. 0

>o25 202°. Hasonló módon állíthatjuk elő a 3-benziloxi_5_(/9_piperidino-etil)-iminodibenzilt (hidrokloridjának op. 2Öi8—209°) és a 3-benziloxi-'5-[y--(4'-metil-piperazinil-l')-^-metil:-propil]-iminodibenzilt, fp. 0

,oo8 260°. c) A desztillátumot 1 n sósavoldatban oldjuk és metanolt adunk hozzá. Az így kapott olda-