151261. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforvegyületek előállítására
151261 végezzük, azonban ilyen esetben is alkalmazunk oxidálószert, pl. széntetrabromidot. Az (I) általános képletnek megfelelő szerves foszforvegyületek nematodák általi fertőzések leküzdésére használhatók olyan szerek alakjában kiszerelve, amelyek valamely hígítószert és diszpergáló vagy felületaktív szert is tartalmaznak, mimellett az ilyen készítmények vízben diszpergálva vagy száraz állapotban kapszulákban vagy ostyatokban kiszerelve alkalmazhatók. Készíthetünk továbbá nem vizes szuszpenziókat valamely szuszpendálószer hozzáadásával, tablettákat kötőanyag és/vagy simítószer hozzáadásával vizes vagy olajos vagy olajvíz emulzióval készített szuszpenziókat, amelyek tartósító, sűrítő, emulgeáló és/vagy ízesítő adalékot is tartalmazhatnak. Beadhatjuk az (I) általános képletű hatóanyagokat a kezelendő állat táplálékához keverten is. A legelőnyösebb kiszerelési formák a diszpergálható és nedvesíthető porok, valami.it a tablettázott készítmények. A fenti készítményekhez bármely egyéb biológiailag aktív anyagot is adhatunk, mint pl. fentiazint vagy a befenium valamely sóját. Az ilyen készítmények előnyösen tabletták, továbbá diszpergálható vagy nedvesíthető porok alakjában szerelhetők ki. A találmány körébe tartozik tehát az (1) általános képletnek megfelelő szerves foszforvegyületeket hatóanyagként valamely gyógyszerészeti szempontból elfogadható vivőanyag kíséretében tartalmazó készítmények és az ilyen készítmények előállítása. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példákkal szemléltetjük. E példákban a hőmérsékleti adatok Celsius fokokban, a százalékértékek pedig súlyszázalékban értendők. 1. példa: 17,6 g 4-metil-7-hidroxi-kumarin és 22,8 g bisz-2-klóretil-foszfát elegyéhez 60 ml széntetrakloridban lassan hozzáadunk 11,2 g trietilamint oly ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 25 és 30 C° között maradjon. A trietilamin hozzáadása után a reakcióelegyet két óra hosszat keverjük, majd egy éjjelen át állni hagyjuk. Ezután vízzel hígítjuk és leszűrjük a reakcióelegyet. A kapott szilárd terméket vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. Az így nyert O,O-bisz-{2-klóretil)-'0-7-(4-metil-kumarinii)-foszfát 68 C°-on olvad. Az elemzés során azt találtuk, hogy e termék 8,2% foszfort és 18,3% klórt tartalmaz (elméleti értékek: foszfor 8,2%, klór 18,7%). 2. példa: 42 g 3-klór-4-metil-7-hidroxi-kumarin és 45,6 g bisz-2-klóretil-foszfit elegyéhez 1.20 ml széntetrakloridban lassan hozzáadunk 22,4 g trietilamint olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete a hozzáadás folyamán 25 és 30 C között legyen. A reakcióelegyet ezután két óra hosszat keverjük, majd egy éjjelen keresztül állni hagyjuk. Azután vízzel hígítjuk és leszűrjük a reakcióelegyet, a kapott szilárd terméket pedig vízzel mossuk, majd etanolból át-5 kristályosítjuk. Az így nyert 0,0-bisz-(2-klóretil)-0-7-(3-klór-4-metilkumarinil)-foszfát- 91 C°on olvad. Elemzési adatok: talált értékek: foszfor 7,9%, klór 26,2%, 10 számított értékek: foszfor 7,8%, klór 26,6%. 3. példa: 21 g 3-klór-4-metil-7-hidroxi-kumarin és 50 g 15 vízmentes káliumkarbonát elegyéhez 100 ml metiletilketonban keverés közben 60—65 C°-on lassan hozzáadunk 26 g bisz-(2-klóretil)-tiofoszforil-kloridátot. A hozzáadás befejezése után a reakecióelegyet 4 óra hosszat forraljuk 20 visszafolyó hűtő alatt keverés közben. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük, a kapott szilárd terméket metiletilketonnal mossuk, majd a metiletilketont csökkentett nyomás alatti desztilláció útján a termékből eltávolítjuk. A mara-25 dékot benzolban oldjuk, a benzolos oldatot híg nátriumkarbonát oldattal, majd vízzel mossuk, ezután vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. A benzolt csökkentett nyomáson kivitelezett desztilláció útján távolítjuk el az elegyből. A ma-30 'radék állás közben viasz-szerti szilárd termékké dermed meg, az így kapott 0,0-bisz(2-klóretil-)-0-7-(3-klór-4-metil-kumarinil) foszfortioát etanollal való triturálás után 74 C°-on olvad. 35 40 Elemzési adatok: talált értékek: 4. példa: P 7,4%, Cl 24,8%, P 7,2%, Cl 24,6%, S 7,5% S 7,4% 138,6 g 3-klór-4-metil-7-hidroxi-kumarin, 90 g nátriumkarbonát és 1,5 liter benzol elegyéhez 45 hevítés és keverés közben két óra alatt 144 g bisz-(2-klóretil)-foszfor-kloridátot adunk hozzá. A hozzáadás befejeztével a hevítést még 2 óra hosszat folytatjuk, majd a felső benzolos réteget 5O0 ml hideg víz hozzáadása után el-50 különítjük. A benzolos oldatot 200 ml nátriumkarbonáttal, majd vízzel mossuk, azután vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. A benzolt desztilláció útján eltávolítjuk és a kapott maradékot 500 ml etanolból kétszer átkristályo-55 sítjuk. Ily módon termékként 0,O-bisz-(2-klóretil)~0-7-(3-klór-4-metil-kumarinil)foszfátot kapunk, amelynek olvadáspontja 91—92 C°. Az .1. példához hasonló módon állítjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt további hasonló 60 vegyületeket. A táblázatban szereplő op. értékek korrigálatlan adatok. A ^ jelű termékek olajszerű anyagokat jelentenek (5., 7., 13. példák). Az olajszerű anyagok törésmutató értékét .65 (n D ) a táblázat op. oszlopában adjuk meg.
