151238. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cianurklorid előállítására

151238 riumkloridból, káliumkloridból, kalciumkloridból, báriumkloridból, stronciumkloridból stb. áll. Az ily módon képezett egyensúlyi elegyet jó eredményekkel használhatjuk e polimerizáció reakcióhőmérsékletén is, anélkül, hogy ez a katalizátor számottevő mértékben veszítene katalitikus aktivitásából. A találmány szerinti egyensúlyi elegyek katalizátorként való alkalmazása céljából ezt a katalizátort valamely pórusos hordozóanyagra, mint aktívszénre, szilikagélre vagy hasonlókra adszorbeáltathatjuk. E módszer alkalmazása esetén — akár rögzítettágyas, akár fluidizált rétegben levő katalizátorral dolgozunk — nagytisztaságú cianurkloridot nyerünk a hidrogéncianid és klór elegyéből vagy klórciánból álló gáz reagáltatása során; ilyen körülmények között ez a reakció nagy konverziós aránnyal és nagy termelési hányaddal megy végbe. Kísérleti eredményeink azt mutatják, hogy a konverzió foka függ az alkalmazott térsebességtől is; azt tapasztaltuk, hogy klórcián folyamatos polimerizálása esetén 200 liter/liter/óra, hidrogéncianid és klór elegyének folyamatos polimerizálása esetén pedig 150 liter/liter/óra térsebesség alkalmazásával a reakció oly módon megy végbe, hogy reagálatlan kiinduló anyagot a termékben nem találunk. Az eddig ismert eljárások esetében az aktívszén katalizátorként való alkalmazásakor nehezen volt megoldható e katalizátor aktiválása, míg a rendszerint higroszkópos fémhalogenidek katalizátorként való alkalmazása esetén az a nehézség merült fel, hogy a katalizátor katalitikus aktivitását a katalizátornak a reakció előtt történt dehidratálása és szárítása nagymértékben befolyásolja. A találmány szerinti katalizátor, bár higroszköpikos, könnyen és rövid idő alatt mentesíthető a nedvességtől, ha a kialakított katalizátort betöltjük a reaktoroszlopba és egyszer felhevítjük a reakcióhoz szükséges hőmérsékletnél valamivel magasabb hőfokra; ezzel elkerülhetjük a katalitikus aktivitásnak a katalizátor elégtelen szárítása miatt bekövetkező csökkenését A víz jelenléte folytán képződött hidrolízistermékek, valamint a bázisos alumíniumoxid és az. alumíniumoxid jelenléte nincsenek befolyással a reakcióra és így ha a nedvességet a reakció folyamán folyamatosan eltávolítjuk, a katalizátor élettartamát növelhetjük és nagy termelési hányodok elérését biztosíthatjuk. A találmány szerinti katalizátorok előállítása és szárítása tehát egyszerű módon történhet és az így kapott katalizátorok kiváló katalitikus aktivitást mutatnak. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: A katalizátort oly módon állítjuk elő, hogy alumíniumklorid és nátriumklorid egyensúlyi elegyét (70:30 súly arányú elegy) szilikagélhordozóra visszük fel, a hordozó súlyára számítva 20% mennyiségben. Az így kapott katalizátort egy 30 mm átmérőjű vízszintes helyzetű kvarccső-reaktorba 5 töltjük be; a betöltött katalizátor térfogata 250 ml. A reakort azután egyszerre felhevítjük 450 C° hőmérsékletre. Ennek megtörténte után klórciánt vezetünk keresztül a katalizátorral töltött reaktorcsovön 3 óra hosszat, 50 10 liter/óra sebességgel, miközben a reakcióhőmérsékletet 380 C°-on tartjuk. Reakciótermékként 405 g cianurkloridot kapunk, amelynek tisztasági foka 99%, A fenti reakció során alkalmazott térsebesség 200 liter/liter/óra volt, 15 a reakció hozama 98%. 2. példa: Az 1. példa szerinti reaktor-oszlopba 250 ml 20 oly katalizátort töltünk be, amelyet alumíniumklorid és nátriumfluorid egyensúlyi elegyének (76:24 súlyarányú elegy) 20% mennyiségben szilikagél-hordozóra való adszorbeáltatása útján állítottunk elő. A reaktort a betöltött katali-25 zátorral egyszerre felhevítjük 450 C° hőmérsékletre. Ezután klórciánt vezetünk keresztül a reaktoron 50 liter/óra sebességgel. Ily módon 39,4 g cianurkloridot kapunk, amelynek tisztasági foka 99%- Hozam 96%. 30 3. példa: Az 1. példa szerinti reakció-oszlopba 250 ml oly katalizátort töltünk be, amelyet alumínium-35 klorid és káliumklorid egyensúlyi elegyének (64:36 súlyarányú elegy) 20% mennyiségben szilikagél-hordozóra való adszorbeáltatása útján állítottunk elő. A reaktort egyszerre 450 C° hőmérsékletre hevítjük. Azután hidrogéncia-40 nidból és klórból álló gázelegyet vezetünk keresztül 400 C° hőmérsékleten a reaktoron, oly arányban, hogy a hidrogéncianid áramlási sebessége 19 liter/óra, a klóré pedig 20 liter/óra legyen. Ily módon 48 g cianurkloridot kapunk 45 átlagos hozamként, ami 92%-os termelési hányadnak felel meg. A kapott termék tisztasági foka 98,5%. A gázelegy térsebessége a fenti reakció során 150 liter/liter/óra volt. Ilyen körülmények kö-50 zött a folytonos üzemet 150 órát meghaladó ideig folytathatjuk, anélkül, hogy eközben az átlag 88%-os termelési hányad csökkennék. 4. példa: 55 Az 1. példában leírt reaktor-oszlopba 250 ml oly katalizátort töltünk be, amelyet alumíniumklorid és kalciumklorid egyensúlyi elegyének nek (55:45 súlyarányú elegy) aktívszén-hordo-60 zóra való adszorbeáltatása útján állítottunk elő; az aktívszénre adszorbeáltatott halogenid-elegy mennyiségi aránya az aktívszén súlyára számítva 20%. A katalizátorral töltött reaktort ezután felhevítjük 450 C° hőmérsékletre. Az 65 így előkészített reaktoron hidrogéncianid és 2