151201. lajstromszámú szabadalom • Eljárás elasztomér-jellegű olefin-kopolimérek előállítására
9 szakítószilárdság 51,5 kg/cm 2 szakadási nyúlás 540% modulusz 300%-os nyúlásnál 8,9 kg/cm2 maradó alakváltozás szakadás után 15% 4. példa: Az 1. példában leírt reaktorba, amelyet —20 C° hőmérsékletű termosztát-fürdőben tartunk, 350 ml vízmentes n-heptán és 15 ml ciklooktadién^(l,5) kerül bevezetésre. 4:1 mólarányú propilén-etilén gázelegyet keringtetünk a reaktorban 400 liter/óra sebességgel. A katalizátort előzőleg készítjük él —20 C° hőmérsékleten, oly módon, hogy 30 ml vízmentes toluolban 1,4 milümól vanádium-triacetilacetonátot oldunk és az így kapott oldathoz 7 millimó] alumínium-dietilmonokloridot adunk. Az így kapott katalizátort szifonon keresztül visszük be a reaktorba. A gázelegy bevezetését és elvezetését 400 liter/óra sebességgel folytatjuk. 9 perc elteltével a reakciót megállítjuk. 7,5 g szilárd, amorf terméket kapunk, amely külső megjelenésében a vulkanizálatlan elasztomerek jellemző tulajdonságait mutatja. Ezt a terméket az 1. példában leírthoz hasonló keverékben vulkanizáljuk; a kapott kisméretű vulkanizált lap az alábbi jellemző tulajdonságokat mutatja: szakítószilárdság 25,7 kg/cm2 szakadási nyúlás 600% modulusz 300%-os nyúlásnál 12 kg/cm2 maradó alakváltozás szakadás után 17% 5. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, a polimerizációt azonban —20 C helyett 25 C° hőmérsékleten folytatjuk le, ugyanígy a katalizátort is ezen a hőmérsékleten készítjük el. 15 perces polimerizációval 45 g szilárd, amorf terméket kapunk, amely a vulkanizálatlan elasztomerek külső megjelenését mutatja. A terméket az 1. példában leírt módon vulkanizáljuk. A vulkanizált termék az alábbi jellemző tulajdonságokat mutatja: szakítószilárdság 40 kg/cm2 szakadási nyúlás 520% modulusz 300%-os nyúlásnál 15 kg/cm2 maradó alakváltozás szakadás után 10% Az előző példákban olyan ter-polimérek előállítását írtuk le, amelyek makromolekuláikban ciklooktadién^(l,5), etilén és propilén monomer-egységeket tartalmaznak. A jelen találmány tárgya azonban nem korlátozódik ezekre a példákra, minthogy ugyanezzel az eljárással és hasonló műveleti feltételek mellett a példák-10 ban említettektől különböző monomerekből is készíthetünk kopoliméreket. A ciklooktadién-(l,5) helyett más poliéneket vagy nem-konjugált ciklusos alkilpoliéneket is 5 alkalmazhatunk; ilyenek példáiként a következőket említhetjük: ciklohexadién-(l,5), cikloheptadiénn(l,4), ciklooktadiénH(l,4), ciklodekadién-(l,6), ciklododekadián-(l,7) és ciklododekatrién-(l,5,9). 10 Alkalmazhatunk alkilciklopoliéneket is, különösen nem-konjugált alkilciklodiolefineket, mint pl. 1-metil ciklohexadién^(2,5), 1,2-dimetilciklohexadién-(2,5), l-etilciklohexadién-(2,5), 1-metilciklooktadién-(l,5) és 4-metilciklooktadién-(l,5). 15 Hasonlóképpen alkalmazhatunk a kopolimerizációhoz propilén helyett bármilyen más, R—CH=CH2 általános képletű alfa-olefint (e képletben R valamely 2—6 szénatomos alkilgyököt képvisel); az ilyen alfa-olefinek példája-20 ként a butén-1 említhető. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vulkanizálható lényegileg lineáris, 25 amorf, nagymolekulasúlyá kopolimérek előállítására monociklusos, nem-konjugált pollenekből vagy alkilpoliénekből, etilénnel és egyvagy többféle R—CH=CH2 általános képletű alfa-olefinnel (e képletben R valamely 1—6 30 szénatomos alkilcsoportot képvisel), azzal jellemezve, hogy az említett monomerek elegyét folyékony fázisban polimerizáljuk oly - katalizátor jelenlétében, amelyet valamely vanádiumvegyületből és valamely szerves alumínium-35 vegyületből készítettünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oly katalizátort alkalmazunk, amelyet valamely szénhidrogénekben oldódó vanadium vegyületből és valamely 40 szerves alumíniumvegyületből készítettünk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor elkészítéséhez vanádiumvegyületként vanádiumhalogenideket vagy vanádium-oxihalogenideket 45 alkalmazunk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor elkészítéséhez vanádiumvegyületként vanádiumtetrakloridot, vanadiltrikloridot vagy vanádium-50 -tetrabromidot alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor elkészítéséhez oly va.iádiumvegyületet alkalmazunk, amelyben a fém vegyértékeinek leg-55 alább egyike egy szerves csoporthoz kötött heteroatomhoz, különösen oxigénhez vagy nitrogénhez kapcsolódik. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy 60 a katalizátor elkészítéséhez vanádiumvegyületként az alábbiak valamelyikét vagy ezek kombinációit alkalmazzuk: vanádium-triacetilaceto-: nát, -vanádium-tribenzoilacetonát, vanadil-diacetilaoetonát, vanadil-halogénacetilacetonátok, 65 vanadil-trialkoholátok, variadil-halogénalkohoo
