151196. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ftálimid-származékok előállítására
151196 3 4 köt jelent) ekvimolekuláris mennyiségével kezeljük valamely erre alkalmas oldószer, pl."valamely alkohol jelenlétében (p. etilakohol vagy airJlalkohol alkalmazható erre a célra), a re-5 akciót az ammóniafejlődés befejezéséig tartó melegítés útján folytathatjuk le. Olyan esetekben, amikor az (I) általános képletben RL valamely rövidszénláncú hidroxialkil-gyököt képvisel, a hidroxicsoportot halo-10 génatommal is kicserélhetjük oly módon, hogy a vegyületet valamely halogénezőszerrel pl. tionilkloriddal vagy tioniibromiddal hozzuk reakcióba. A fentiek során „ismert módszerek" alatt 15 olyan módszereket értettünk, amelyek már eddig is alkalmazásra kerültek, vagy a kémiai szakirodalomban ismertetve voltak. A találmány szerinti • eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák 20 szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a . találmány köre . egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. vei) ekvimolekuláris mennyiségével reagáltatunk. Olyan esetekben, amikor az R3 —NH 2 általános képletű amint a bimolekuláris arányt meghaladó mennyiségben alkalmazzuk ehhez a reakcióhoz, egyidejűleg — az alkalmazott reakciókörülményektől függően — az Rx helyettesítőt is kicserélhetjük az R3 helyén álló alkilcsoporttal A fenti eljárás kiinduló anyagaiként szereplő (II) általános képletű vegyületek előállítása előnyösen oly módon történhet, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti {III) általános képletnek megfelelő aminovegyületet — e képletben Rí és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel —• diazotálunk, majd a kapott diazóniumsó-oldatot jégecetben oldott kénessavanhidriddel kezeljük. A diazotálás bármely ismert módszerrel, pl. tömény sósavas közegben nátriumnitrittel történhet. Az utóbb említett, (III) általános képletű közbenső termékek előnyösen oly módon állíthatók elő, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (IV) általános képletnek megfelelő nitrovegyületet — e képletben RÍ és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — redukciónak vetünk alá; a redukálás bármely ismert, a nitrocsoport aminocsoporttá való átalakítására alkalmas módszerrel, pl. tömény sósavas közegben ón(II)-kloriddal végrehajtható. Az említett (IV) általános képletű vegyületek előnyösen a csatolt rajz szerinti (V) általános képletnek megfelelő vegyületek —• e képletben Rt és R 2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — nitrálása útján állíthatók elő; a nitrálás a ftálimid-származékok nitrálására alkalmas módszerekkel, pl. 20%-os füstölgő kénsavas közegben, 80 C° hőmérsékleten, füstölgő salétromsav segítségével történhet. A jelen találmány körébe tartozik az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek (beleértve az Rt törzsszabadalom szerinti meghatározásának megfelelő vegyületeket is) önmagukban ismert módszerekkel történő átalakítása valamely más, ugyancsak az (I) általános képlet alá eső vegyületté, a helyettesítők valamelyikének a kicserélése útján. így pl. az oly (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Rj hidrogénatomot képvisel, átalakíthatók oly (I) általános képletű vegyületekké, amelyek képletében az Rx valamely, a fentebbi meghatározásnak megfelelő szerves gyököt képvisel; az előállított ftálimid-származék átalakítható annak valamely alkálisójává, pL dimetílformamidos közegben nátriumhidriddel való reagáltatás útján, majd az így kapott sót valamely R,X általános képletű (ahol Rj valamely, a fentebbi meghatározásnak megfelelő szerves gyököt, X pedig halogénatomot jelent) reakcióképes észterrel kezelhetjük, eljárhatunk azonban oly módon is, hogy magát a ftálimidszármazékot valamely R]NH2 általános képletű primer amin (amelyben Rt valamely, a fentebbi meghatározásnak megfelelő szerves gyö-1. példa: 5 g 4-klór-5-szulf amido - ftálimid és 2,2 g ciklohexilmetilamid elegyét 5Ö ml etanolban 5 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt, majd a reakcióelegyet forrón leszűrjük, a szüredéket vákuum alatt bepároljuk és a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 4-klór-5^szulf amido - N-ciklohexilmetil-ftálimid 100—161 C°-on olvad. 4-klór - 5-szulf amido - ftálimidet a megfelelő aminnal a fent leírthoz hasonló körülmények között reagáltatva az alább felsorolt további hasonló vegyületeket állíthatjuk elő: 4-klór-5-szulfamido-N-propin-2'-il-f tálimid, op. 188—191 C°, 4-klór-5-szulfamiáo-N-ciklopentilmetil-f tálimid. op. 174 C°, 4-k!ór-5-szulfamido-N-eiklohexilmetil-ftálimid, op. 161—164 C", 4-klór-5-szulfamido-N^(2'jÉ'-metano-ciklohexil-metil)-ftálimid, op. 182—184 C\ 4-klór-5-szulfamido-N-allil-ftálimid, op. 173—174 C\ 4-klór-5-szulf amido-Nn(2 '-tetrahidr opiranil • -metil)-ftálimid, op. 221—223 C°, 4-klór-5-;szulfamido-N-(4'-tetrahidro-tiopiranil)~ -ftálimid, op. 243—246 C°. 2. példa: 55 4-klór-ö-szulfamido-ftálimidből a fent leírthoz hasonló módon dolgozva 4-klór-5-szulfamido-N-(2'-hidroxietil)-ftálimidet állítunk elő, amelynek olvadáspontja 193—-195 C°. 60 4 g 4-klór - 5-szulf amido - N-(:2'-hidroxietil)-ftálimidet 40' ml dimetilf ormamídben oldunk Az oldathoz 1,56 g tionilkloridot adunk, az elegyet visszacsepegő hűtő alatt egy óra hosszat forraljuk, majd lehűtjük és vízbe öntjük, A 65 kapott csapadékot benzolból átkristályosítjuk; 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
