151181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-metiltio-4, 6-bisz-amino-s-triazin származékainak előállítására
3 151181 4 nie, a nemkívánatos mellékreakciók elkerülése érdekében. Meglepő módon azt találtuk, hogy a találmány értelmében felhasználásra kerülő szekundér alkoholok, mint szék. butilalkohol, ciklohexanol és különösen izopropanol használata esetén ezek a nehézségek kiküszöbölődnek. A találmány szerinti eljárást, mint fentebb már említettük, savlekötőszerek jelenlétében kell lefolytatni. Savlekötőszerekként könnyen hozzáférhető anyagok, mint pl. alkálihidroxidok, pl. nátriumhidroxid vagy káliumhidroxid, tercier aminők, pl. piridin és főként trimetilarnin, továbbá alkáli-alkoholátok kerülhetnek felhasználásra. A találmány szeriati eljárásban kiinduló anyagként felhasználásra kerülő, legalább egyik aminocsoportjukban legalább egy szerves gyökkel helyettesített 2-halogeno-4,6~bisz-amino-s-triazinok esetében elsősorban a mégfelelő fluor-, bróm- vagy klórvegyületek, különösen azonban a klórvegyületek jöhetnek tekintetbe. A találmány szerinti eljárással előállított 2-metiltio-4,8-bisz-amino-s-triazinok, ill. a felhasználásra kerülő kiinduló vegyületek, a 2-halogeno-4,6-bisz-amino-s-triazinok legalább egyik aminocsoportjában helyettesítőként szereplő szerves gyökök, pl. alifás szénhidrogéngyökök (amelyek szénhidrogén-linca adott esetben oxigén- vagy kénatommal lehet megszakítva), cikloalifás gyökök (amelyek adott esetben heteroatomokat, mint oxigént vagy nitrogént tartalmazhatnak), továbbá aromás és aralifás helyettesítők, valamint heterociklusos gyökök lehetnek. A fent említett alifás szénhidrogén-gyökök 35 sorában elsősorban a következők említhetők .» példaként: metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, terc.butil-,' amil, izoamil-, aliilés metallil-gyök. Az oxigén- vagy kénatommal megszakított láncú szénhidrogén-gyökök 40 példáiként a következőket említhetjük: metoximetil-, 2-metoxietil-, 3-metoxipropil-, 2-metoxipropil-, etoximetil-, 2-etoxietil-, 2-etoxipropil-, 3-etoxipropil-, n-propoximetil-, izopropoximetil-, 2-propoxietil-, 2-propoxipropil-, 4 g 2-alliloxietil-, 2-metalliloxietil-, metoxietoxietil-, etoxietoxietil-, metümerkaptometil-, 2-metilmerkaptoetil-, 2-metilmerkaptopropil-, 3-metilmerkaptopropil-, etilmerkaptometil-, 2-etilmerkaptoetil-, 2-etilmerkaptopropil-, 3-etilmer- 5 „ kaptopropil-, n-propilmerkaptometil-, izopropilmerkaptometil-, 1-propilmerkaptoetil-, 2-propilmerkapto-n-propil-, 3 -propilmerkapto-n-propil-, 2-izopropilmerkaptopropil-, 3-izopropilmerkaptopropil-, 2-allilmerkaptoetil- és metallilmerkap- g toetil-gyök. Alifás szénhidrogén-gyökként továbbá még hidroxialkil-gyökök, pl. hidroximetil-, 2-hidroxietil-, 3-hidroxipropil- és 2-, 3- vagy 4-hidroxibutil-gyök, valamint alkanoil-gyökök, mint formil-, acetil-, propionil-, butiril-, izobutiril-és krotonil-gyök jöhetnek tekintetbe: A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. E példákban a „részek" súly- „• részeket jelentenek; a hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendők. 1. példa: 5 47,3 rész izopropanolt 34,7 rész 30%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal 45' hőmérsékletre hevítünk és ezen a hőfokon 12,5 rész metilmerkaptánt vezetünk be az oldatba. Ezután 70—75° 10 hőmérsékleten 40,3 rész 2~klór-4,6-bisz-etilamino-s-triazint adunk hozzá. A reakcióelegyet ezt követően 3 óra hosszat hevítjük visszafolyató hűtő alatt, majd 65° hőmérsékletre lehűlni hagyjuk és 80 tf. rész vizet adunk hozzá. 15 Ezután az elegyet lassan lehűtjük 10° hőmérsékletre, amikor is a 2-metiltio-4,6-bisz-etilamino-s-triazin kristályos alakban leválik. A kapott termék olvadáspontja 80°. Az analitikai tisztaságii termék hozama az elméleti mennyi-20 ség 91,5%-ának felel meg. A fent leírthoz hasonló módon állíthatunk elő 52 rész 2-klór-4-izopropilamino-6-(3'-metoxipropilamino)^s-triazinból az elméleti mennyiség 94%-ának megfelelő hozammal 2-metiltio-25 -4-izopropilamino - 6-(3' - metoxipropilamino)-s-triazint, amely 65—67°-on olvad. 2. példa: 290 rész izopropanolba szobahőmérsékleten 12,7 rész fém-nátriumot viszünk be. Az így kapott nátrium-izopropilát-oldatot 45° hőmérsékletre hevítjük, majd 1 óra alatt 26,5 rész metilmerkaptánt vezetünk bele. Ehhez az elegyhez azután 75° hőmérsékleten 115 rész 2-klór-4,ö-bisz-izopropilamino-s-triazint adunk, majd a reakcióelegyet 3 óra hosszat hevítjük visszafolyató hűtő alatt. Utána a reakcióelegyet leszűrjük, 25'0 rész vizet adunk 65° hőmérsékletre felmelegítve, az ugyanilyen hőfokra lehűlni hagyott oldathoz, majd az elegyet 10° hőmérsékletre lehűtjük. A metiltio-4.6-bisz-i«opropilamino-s-triazin kristályos alakban leválik, olvadáspontja 121°. A reakcióterméket a reakcióelegyből leszívatással különítjük el és vákuumban, 60-—70° hőmérsékleten szárítjuk. A hozam 95 rész, ami az elméleti mennyiség 77%-a- Az anyalúg feldolgozása útján a reakciótermék további frakciójához juthatunk. 3. példa: 12,7 rész nátriumot 300 rész szek.butilalkoholban oldunk 45° hőmérsékleten. Ugyanezen a hőfokon 1 óra alatt 27 rész metilmerkaptán 50 rész szek.butilalkohollal készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet ezután 75° hőmérsékletre melegítjük és 115 rész 2-klór-4,6^bisz-izopropilaminó-s-triazint adunk hozzá. A reakcióelegyet 3 óra hosszat hevítjük visszafolyató hűtő alatt, majd leszűrjük, 2000 rész vizet adunk hozzá és 15° hőmérsékletre lehűtjük. A 2-metiltio-4y6-bisz-izopropilamino-s-triazin kristályos alakban leválik, ezt szűréssel elkülönítjük és 80° hőmérsékleten vákuum-2
