151180. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-merkapto-4, 6-bisz-amino-s-triazin-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1962. VII. 13. Svájci elsőbbsége: 1961. XI. 20. Közzététel napja: 1863. IX. 23. Megjelent: 1965. V. 0\. (GE—449) 151180 Szabadalmi osztály: 12 p 6—10 Nemzetközi osztály: C 07 d2 Decimal osztályozás: Feltalálók: Dr. Knüsli Enrico vegyész, Riehen, Dr. Schaeppi Wilfried vegyész, Frenkendorf, Dr. Berrer Dagmar vegyész, Riehen, Svájc Tulajdonos: J. R. GEIGY A. G. cég, Basel (Svájc) Eljárás 2-merkapto-4,6-bisz-amino- s-triazin-származékok előállítására A találmány új eljárás az előnyösen légj alább egyik aminocsoportj ukban legalább egy szerves gyökkel helyettesített 2-merkapto-4,6--bisz-amino-s-triazinoknak a megfelelő halogeno-s-triazinszármazékokból történő előállítására. Ismeretes, hogy a 2-klór-4,6-bisz-amino-j s-triazin és ennek az aminocsoportokban alkilezett származékai alkálihidroszulfiddal nyomás alatt lefolytatott reakció útján a megfelelő 2-merkapto-vegyületekké alakíthatók át [J. pr. (2) 33, 296 (1886); 1020 982 sz. német szabadalmi leírás]. Ez az eljárás azonban sok esetben gyenge termelési hányadokat ad. Emellett gyártástechnikai nehézségeket okoz az is, hogy az eljárás lefolytatásához nyomásálló edények alkalmazására van szükség. Ismeretes továbbá, hogy a cianurklorid 3 ekvivalens tiokarbamiddal reagáltatva triazin-trisz-izotiuróniumkloriddá alakítható át, amelyből alkáliával való kezelés útján tritiocianursavat kapunk (1 ŰOO 821 sz. közzétett német szabadalmi bejelentés). Meglepő módon azt találtuk, hogy előnyösen legalább egyik aminocsoportjukban egy vagy több szerves gyökkel helyettesített 2-merkapto-4,6-bisz-amino-s-triazin-3zármazékokhoz juthatunk, ha megfelelően helyettesített 2-halogén-4,6-bisz-amino-s-triazinokat tiokarbamiddal reagáltatunk, majd a kapott reakcióterméket alkalikus elszappanosításnak vetjük alá. E reakció sikerrel lefolytatható volta a kiinduló anyagok teljesen eltérő fizikai tulajdonságai, főként azok csekély oldhatósága, valamint a harmadik klóratom csökkent mozgékonysága 5 folytán egyáltalán nem volt előrelátható. A halogénezett triazinvegyületnek a tio*karbamiddal való reagáltatása előnyösen valamely szerves oldó- vágy hígítószerben folytatható le. E célra alkalmas oldószerek példái-10 ként az aceton és a dioxán említhetők. A találmány szerinti eljárás egyik változata értelmében vizet használhatunk oldó- ill. hígítószerként. Alkalmazhatók azonban erre a célra vizes híg ásványi savak is. Híg ásványi savak, 15 főként híg vizes sósav alkalmazása esetén csaknem analitikai tisztaságú végtermékeket kapunk. A találmány szerinti eljárás kiinduló anyagaiként felhasználásra kerülő, legalább egyik 20 aminocsoportjukban legalább egy szerves gyökkel helyettesített 2-halogén - 4,6-bisz-aroino-s-triazinok halogén-helyettesítőjeként fluor-, klór vagy bróm, elsősorban azonban klór szerepelhet. A kiinduló anyagok, a találmány 25 szerinti eljárással előállított 2-merkapto-4,6--bisz - amino-s~triazin - származékok legalább egyik aminocsoportjában helyettesítőként jelenlevő szerves gyökök példáiként alifás szénhidrogén-gyökök (adott esetben oxigén- és/vagy 30 kénatom által megszakított szénlánccal), aril-151180
