151179. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N-heterociklusos vegyületek előállítására
151179 '5 5 1. példa: 3. példa: a) 22 g 10-metil-10,ll-dihidro-5H-dibenz<(b,f)-azepint feloldunk 165 g toluolban. Az oldatba 110° hőmérsékleten, élénk keverés kö2ben addig vezetünk foszgént, míg sósavfejlődés már nem tapasztalható (ez kb. 1—2 órát vesz igénybe). Az oldószert azután csökkentett nyomás alatt bepároljuk, a maradékot pedig kevés vízmentes éterből átkristályosltjuk, amikor is 135—136°-on olvadó 10-metil-10,ll-dihidro-5H-dibenz(b,f)azepin-5-karbonsavkloridot kapunk. b) 6 g fenti N-karbonsavkl'oridot lassan beadagolunk 6,65 g N,N-dietil - etiléndiaminba. A bekövetkező exoterm reakciót oly módon tesszük teljessé, hogy a reakcióéi egyet 1 óra hosszat 1O0-—110° hőmérsékletre melegítjük. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet és a levált kristályokat leszívatjuk. Vízzel mosunk, szárítunk, majd petroléterből átkristályosltjuk a terméket, amikor is 77—78°-on olvadó 5-(N-dietilaminoetil-karbamoil)-10'-metil - 10,11-dihidroj5H-dibenz(b,f)azepint kapunk. 2. példa: a) 10-metil-5H-dibenz(b,f)azepinból kiindulva, az la. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő a 10-metil-5H-dibenz(b,f)azepin-45-karbonsavkloridot. b) 6 g fenti N-karbonsavkloridot az lb. példában leírthoz hasonló módon 6 g N,N,N'-trimetil-etiléndiaminnal reagáltatunk. Ily módon 5-{N-dimetilaminoetil-N-metil-karbamoil)-10-metil-5H-dibenz(b,f)azepint kapunk, amelynek olvadáspontja 57°. A két fenti példában leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: 5-i(N-dietilamino-etil-N-etil-karbamoil)-10^metil-10,ll-dihidro-5H-dibenz(b,f)azepin-hidroklorid, op. 166—168°; 5-(N-dietilamino-etil-N-etil-karbamoil)-10-benzil-10,1 l~dihidro-5H-dibenz(b,f )azepin-hidroklorid, op. 166—167°; 5-(N-dimetilamino-etil-N-metil-karbamoil)--10-benzil-10,ll-dihidro-5H-dibenz(b,f)azepin-hidroklorid, op. 215—216°; 5-(N-dietilamino-etil-karbamoil)~10-benzil-10,ll-dihidroJ5H-dibenz(b,f)azepin, fp. (0,003 mm Hg) 240°; 5-(N-dimetilamino-etil-karbamoil)-10-metil-10,ll-dihidro-5H-dibenz(b,f)azepin, op. 115°; 5-(N-dietilamino-propil-karbamoil)-10-metil-10,ll-dihidro-J5H-dibenz(b,f)azepin, op. 93°; 5-(N-dimetilamino-etil-karbamoil)-10-metil-5H-dibenz(b,f)azepin, op. 145°; 5-"(N-dimetilamino-etil-N-metil-karbamoil)-10-fenil-^5H-dibenz(b,f)azepin; 5-(N-dietilamino-etil-karbamoil)-10-metil-5H-dibenz(b,f)azepin, op. 99°; 5-(N-dimetilamino-n-propil-karbamoil)-10-metil-5H-dibenz(b,f)azepin, op. 110—111°. 27 g 10! -metil-5H-dibenzi(b,f)azepin-5-karbonsavkloridot (vö. 2a. példa) 100 ml vízmentes benzolban oldunk és hozzácsepegtetjük az oldatot 15,0 g béta-metilamino-etanol 100 ml vízmentes benzollal készített oldatához. A reakció erősen exoterm, ellanyhulása után a reakcióelegyet 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a benzolos oldatot vízzel alaposan mossuk, majd megszárítjuk és kb. 100 ml térfogatra bepároljuk. Az így kapott benzolos oldathoz 12,5 g tionilklöridot csepegtetünk, majd ennek befejezte után az elegyet 1 óra hosszat hevítjük visszafolyató hűtő alatt, addig, míg sósavgáz fejlődését már nem tapasztaljuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomás alatt teljesen eltávolítjuk és a maradékot kevés benzolban oldott 18 g dietilamin hozzáadásával, keverős autoklávban 10 óra hosszat 100° hőmérsékleten tartjuk. Lehűlés után a benzolos oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk, amikor is kikristályosodik a 145°-on olvadó 5-(N-dimetilamino-etilj - N-metilkarbamoil) - 10-metil-5H-dibenz(b,f)azepin. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új N-helyettesített heterociklusos vegyületeknek, valamint ezek szervetlen vagy szerves savakkal képezett sóinak és kvaternér ammóniumszármazékainak az előállítására — az (I) képletben: Xi és X2 vagy egy-egy hidrogénatomot, vagy a kettő együtt egy további vegyikötést képvisel, 40 Z egyenes vagy elágazó szénláncú, 2—6 szénatomot tartalmazó alkiléncsoport, RÍ rövidszénláncú alkil- vagy alkenilgyök, fenilalkil- vagy fenilgyök, R2 hidrogénatom vagy pedig rövidszénláncú 45 alkil- vagy alkenilgyök, R3 hidrogénatom vagy pedig rövidszénláncú alkil- vagy alkenilgyök, R4 és R 5 egymástól függetlenül hidrogénatom, rövidszénláncú alkil- vagy alkenilgyök 50 lehet, mimellett az R3 és R 4 alkilgyökök egymással közvetlenül, vagy pedig egy oxigénatomon vagy alkilimino-csoporton keresztül össze is 55 lehetnek kötve, vagy pedig az R4 alkilgyök az R3 alkilgyökkel (amennyiben e jelek egyáltalán alkilgyököt képviselnek) közvetlenül is * össze lehet kötve — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű N-karbonsav — 60 e képletben R1; R 2 , X x és X 2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — valamely reakcióképes funkcionális származékát, különösen kloridját, bromidját vagy rövidszénláncú alkilcsoporttal ké-65 pezett észterét valamely, a (III) általános 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
