151171. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkilbenzoesav-származékok előállítására

151171 elő. Ehhez az oldathoz 10 rész 2-metoxi-5-klórmetil-benzoesav 50 tf. rész izopropilalkohollal készített oldatát adjuk. Az elegyet keverjük, 4 óra hosszat visszacsepegő hűtő alatt forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 100 tf. rész vízzel felvesszük és tömény sósavval kongóvörösre megsavanyitjuk. A kiváló olajszerű terméket 100 tf. rész etilacetáítal két ízben extraháljuk és a szerves oldószeres kivonatot egyesítve vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. A nátriumszulfátot kiszűrjük és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A kapott sárga maradékot 500 tf. rész etanolban oldjuk és 1,9 rész nátriumhidroxid 100 tf. rész 91%-os etanollal készített oldatát adjuk hozzá. Az így kapott oldatot vákuumban bepároljuk és a kristályos maradékot lehetőleg kevés 95%-os etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott termék, a 2-metoxi-5-izopropoximetil-benzoesav nátriumsója 275—276°on olvad. Hozam: 4 rész. 4. példa: A 2~metoxi-5~n-butoximetil-benZoesav nátriumsója 10 rész 2-metoxi-5-kiórmetil-benzoesavat 200 tf. rész n-butilalkoholban, 1,3 rész nátriumból és 150 tf. rész n-butanolból készített nátriumbutilát-oldat hozzáadásával 4 órá hosszat forralunk visszacsepegő hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután a 3. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. Ily módon 4 rész. menynviségben kapjuk a 2-metoxi-5-n-butoximctü-benzoesav nátriumsóját, amely etanol és éter 1 : 1 arányú elegyéből átkristályosítva 280— 281°-on olvad. 5.-példa: 3-karboxi-4-metoxibenziloxi-ecetsav a) 2-metoxi-5-klórmetil-benzoesav-metilészter 300 rész 2-metoxi - 5-klórmetil - benzoesavat 1200 tf. rész metanolban oldunk. Az oldatba sósavgázt vezetünk be telítődésig (ez kb. 3 órát vesz igénybe), oly sebességgel, hogy a metanol gyenge forrásban legyen. A reakcióelegyet ezután éjjelen át állni hagyjuk. A 2-metoxi-5-klórmetil - benzoesav-metilészter kristályos csapadék alakjában kiválik. Ezt leszűrjük, kis mennyiségű jéghideg metanollal ismételten mossuk, majd megszárítjuk. A termék olvadáspontja 64—«5°. Hozam: 277 rész (az elméleti mennyiség 86,3%-a). b) 3-karbometoxi-4-metoxibenziloxi-ecetsav-etilészter 2,3 rész nátriumot 150 tf. rész etanolban oldunk és az oldathoz-10,4 rész glikolsav-etilésztert adunk. Az elegyet kevertetjük és 15 percig 50° hőmérsékleten tartjuk, ezután szárazra bepároljuk. A maradékot 100 tf. rész dietilkarbonáttal felvesszük, majd egyszerre hozzáadjuk 23 rész 2-m€toxi-'5-klórmetil-benzoesav-metilészter 100 tf. rész dietilkarbpnát-5 tal készített oldatát. Az elegyet 100° hőmérsékletre hevítjük és keverés közben 5 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk, 200 tf. rész vizet adunk hozzá, kongóvörösre 10 megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres réteget elkülönítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. ! A visszamaradó 3-karbometoxi-4-metoxi-benziloxi-ecetsav-etilésztert 0,4 mm Hg-oszlop nyomás alatt 15 170—175°-on desztilláljuk. A hozam 7 rész (az elméleti mennyiség 25%-a). c) 3-karboxi-4-metoxibenziloxi-ecetsav 20 7 rész 3-karbometoxi-4-metoxibenziloxi-ecetsav-etilésztert 40 tf. rész 2,5 n nátriumhidroxid-oldat hozzáadásával 4 óra hosszat forralunk visszacsepegő hűtő alatt. Az elegyet lehűtjük, tömény sósavval kongóvörösre meg-25 savanyítjuk. Lehűlés közben fehér kristályok alakjában kiválik a 3-karboxi-4-metoxibenziloxi-ecetsav. Hígított etanolból történő átkristályosítás- után a termék olvadáspontja 135— 137°. Hozam: 4,5 rész (75%). 30 6. példa: A 2-me:toxi-5-alliloximetil-benzoesav nátriumsója 35 1,15 rész nátriumból 100 tf. rész allilalkohollal nátrium-allilalkoholátot készítünk, ehhez 10 rész 2-metoxi-5-kórmetil-benzoesavat adunk 75 tf. rész alkoholban és ezt az elegyet 7 óra 40 hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, keverés közben. A reakcióelegyet azután a 3. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. A nyers reakcióterméket lehetőleg kevés etanolból átkristályosítjuk oly módon, hogy 60° 45 hőmérsékleten oldjuk az anyagot, majd a kezdődő zavarosodásig étert adunk hozzá. A kikristályosodott 2-metoxi-5~alliloxi-metilbenzoesav-nátriumsót leszűrjük; az olvadáspont 265— 266°. Hozam: 6 rész. 50 7. példa: 2-metoxi-5-propargiloximetil-benzoesav 55 1,3 rész nátriumból és 100 tf. rész propargilalkoholból nátriumpropargilát-oldatot állítunk elő. Ehhez az oldathoz 10 rész 2-metoxi-5-klórmetil-benzoesav 50 tf. rész propargilalkohollal készített oldatát adjuk. Az elegyet keverés 60 közben 7 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 200 tf. rész vízben oldjuk és tömény sósavval 3,5 pH-értékre savanyítjuk, A kiváló olajszerű terméket éterrel extraháljuk, majd 65 az éteres kivonatot vízmentes nátriumszulfáton 4