151120. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szteroidok előállítására
151120 34 X==C VI: általános képletű vegyületet, mely a képletben X-nek az a) alatt megadott értelme van, és az ===C • VI VII -csoport a szteroidváz 17-es szénatomjához van kötve, — ebben a csoportban QVi e gy hidrogéntom vagy egy metilcsoport és QVI' esy "" ^° —C " —, —O-acil- vagy egy, \H esetleg észterezett, —COOH-csoport — oxidálunk egy olyan oxidálószerrel, amely a C=C kötéseket \C = O-csoportokká képes oxidálni, vagy c) egy X==0 általános képletű vegyületet — ebben a képletben X-nek az a) alatt megadott értelme van, és az oxigénatom az X-csoportnak szteroidvázának a 17-es szénatomjához van kötve — egy, esetleg telítetlen, alifás fémvegyülettel reagáltatunk vagy redukálunk, adott esetben az Rí, R2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R7, R 3 és R u csoportok egyikének vagy közülük többnek a szokott eljárások útján tetszőleges sorrendben való előzetes bevitele vagy adott esetben az esetleg jelenlevő hidroxilcsoportok egyikének vagy közülük többnek az előzetes éterezése vagy észterezése után. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás'' módja, azzal jellemezve, hogy R1; R 3 , R 5 , R 6 , R 7 és Rn hidrogénatomok, R2 egyszerű kötés vagy kettőskötés az 1, 3, 4, 5, 6 és 7 helyzetek legalább egyikében, R4 egy kettőskötésű oxigénatom vagy egy, esetleg éterezett vagy észterezett, hidrcxilcsoport, Rg egy hidrogénatom, egy kettőskötésű oxigénatom vagy egy hidroxilcsoport, R9 egy metil-, etinil-, etilidén-, etil- vsgy hidroxilozott acetilcsoport, amelyben a hidroxilcsoport esetleg éterezve vagy észterezve van, végül RIÚ e §'y hidrogénatom vagy egy, esetleg éterezett vagy észterezett, hidroxilcsoport vagy R9 és R 10 együttesen egy kettőskötésű oxigénatom. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy I képletű (lásd az ábrát) vegyületeket állítunk elő, — ebben a képletben Rj, R3 , R 5 , R 7 , R 8 és Rn hidrogénatomok, R4 , R 9 és R3.0 az 1. igénypontban megadott jelentésűek, R2 egyszerű kötés vagy kettőskötés az 1, 3, 4, 5, 6 és és/vagy 7 helyzetek közül egyben vagy többen — oly módon, hogy egy II kép-5 létű vegyületet — ebben a képletben Q; és Q 7/ 1—6 szénatomú alifás szénhidrogéngyökök, illetve egyikük esetleg hidrogénatom — egy III képletű vegyületté oxidálunk, 10 — ebben a képletben Q'v/ egy hidrogén'atom vagy egy hidroxilcsoport —, majd egy III képletű vegyületet, ha a Qlu egy hidrogénatom, akkor egy szekundér aminnal. egy savanhidriddel vagy egy fenil- vagy 15 alkil-Grignard-vegyülettel, ha pedig Qm egy O-alkik'so porttá átalakított hidroxilcsoport, akkor egy fenil- vagy alkil-Grignard-vegyülettel reagáltatunk, s így IV általános képletű vegyületekhez jutunk, 20 — e képletben Qrv egy szekunder amin-, egy O-acil-, egy alku- vagy egy femlcsoport, Qv pedig egy hidrogénatom vagy Qív és Q v egyaránt fenilcsoport vagy 1—6 szénatomos alifás szénhidrogéngyök —, 25 majd esetlég egy IV képletű vegyületet egy V képletű vegyületté oxidálunk; ezután a III vagy IV képletű vegyületek egyikéből brómszubsztitucíó vagy -addició és ezt követő hidrogénbromid-lehatítás útján, egy 30 V képletü vegyületből előzetes hidrolízis vagy acetilezés útján, amit a képződött kettőskötés izomérezése követhet, vagy egy V képletű vegyületből oxálsav dialkilészterrel való kondenzál ás, majd dibromiddá való brómozás és egy 35 alkálialkanoláttal végzett lehasítás útján előállítunk egy VI képletű vegyületet, — ebben a vegyületben QVI egy hidrogénatom va«v esv metilcsoport, ~ /P 40 Ov/? Tje.dig eny -—C\ -csoport (vagy en^ ' " XH nek egy hidrogóncianid- vagy biszulfitaddiciős terméke), egy O-aeilcsoport vagy egy COO-alkilcsoport —-, 45 majd a VI képletű vegyületet egy VII képletű vegyületté oxidáljuk, és ezt a vegyületet a 17-oxigénatoni redukálásával, amit a 17-hidroxilcsoport észterezése követhet, vagy egy szerves fém vegyülettel való reakció útján át-50 alakítjuk egy VIII képletű vegyületté, — ebben a képletben Rf , egy hidroxil vagy egy O-acilcsoport és RJO egy hidrogénatom, vagy pedig R3 egy 1—3 szénatomszámú telített vagy telí-55 tétlen alifás szénhidrogéngyök és R10 egy hidroxil- vagy egy O-acilcsoport. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R4 egy 3-oxigénatom, R2 egy kettőskötés a 4 és 5 szén-60 atomok között, és hogy a szteroidváz magjának szerkezete azonos a piroergokalciferoléval. 5. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II. általános képletű vegyületeket a III. általános 65 képletű vegyületekké oxidáljuk, — e képle-17
