151048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilsav- és/vagy metakrilsav-észter kopolimerek előállítására
151048 3 alkohol átdesztillál. Sok esetben azeotrop képzése, benzol vagy xilol hozzáadásával előnyös. Vákuum alkalmazása sokszor szintén célravezető. Az átészterezés során olyan monomerkeveréket kapunk, mely 30—90%-ban a kiindulási monomerből 10—7'0%-ban pedig a felhasznált alkoholból keletkező észterből áll. A kapott monomerkeverék közvetlenül tömb, gyöngy, oldat, vagy emulziós polimerizáció útján a kívánt kopolimerré kopolimerizálható. Kiindulási monomerként CL —C 4 szénatomú alkohollal képezett akrilsav vagy metakrilsavészter alkalmas, de különösen a metilmetakrilát felhasználása elő.iyös, annak nagy tömegű előállítása miatt. Az átészterezésre C4 —C 18 szénatomú alifás alkoholok ciklohexanol, benzilalkohol, és a glikormonoéterek (pl. etilénglikolmonoetil vagy monobutiléter) alkalmasak. Különösen egyszerűvé válik az eljárás alkoholok esetében, melyeknél az átészterezéshez használt és a felszabaduló alkohol oldó-, illetve hígítószerként használható és a polimerizáció oldatban vagy emulzióban történik. Ilyenkor ugyanis elegendő a monomert és az átészterező alkoholt együttesen bizonyos ideig (az egyensúly beálltáig) hevíteni és a felszabaduló, illetve visszamaradó alkohol az oldószerben, illetve emulzióban történő polimerizációban hígítószerként szerepel. 1. példa: 1 mol. 0,1% hidrokinonnal stabilizált metilmetakrilátot és 0,5 mol. n. hexilalkoholt és 35% benzolt tartalmazó oldatot N2 atmoszférában lassú forrásig hevítjük úgy, hogy a gáztér hőmérséklete 58—60 C° legyen. A hevítést addig folytatjuk, míg metanol-benzol azeotrop desztillál át, illetve a gőztér hőmérséklete 90 C°-íg nem emelkedik. A kapott monomerkeverék kb. 50% metilmetakrilátból és 50% hexilmetakrilátból áll. A monomerkeveréket 4%-os nátronlúg oldattal háromszor átrázva a hidrokinont kioldjuk, majd tiszta vízzel neutrálisra mossuk. A tisztított monomerkeverékből 100 sr-t 200 sr 1,5%-os vizes mersolat oldatban emulgálunk, és 1,5 sr benzolperoxidot és 1 sr dodecilmerkaptánt adva hozzá 60 C°-on N2 atmoszférában gyorsjáratú keverővel ellátott autoklávban 10 órán át polimerizáljuk. A kapott kopolimer emulzió, emulziós festékek kötőanyagául, bőripari ragasztóként stb. használható. 2. példa: 100 sr 0,1% hidrokinon tartalmú metilmetakrilát és 74 sr dodecilalkohol keverékét N2 5 átáramoltatása mellett tartunk 12 órán át úgy, hogy a gőztér hőmérséklete 65—70 C° legyen. A lehasadó metilalkohol eltávozása után kb. 40% dodecilmetakrilátot és 60%, metilmetakrilátot tartalmazó keveréket kapunk. 10 70 sr fenti monomerkeveréket és 30 sr metilmetakrilátot a hidrokinon lúgos kioldása után 70 sr etilacetátban és 70 sr toluolban oldjuk. 1,0 sr benzoilperoxidot 0,01 sr dimetilanilint adva hozzá, visszafolyó hűtővel ellátott IS autoklávban N2 áramban 8 órán át forraljuk. Színtelen szirup sűrűségű oldatot kapunk, mely fényes, kemény, rugalmas bevonatot ad. 3. példa: 2ü 100 sr 0,1% hidrokinon tartalmú metilmetakrilátot 90 sr. etilénglikolmonometiéterrel C02 áramban 8 órán át visszafolyó hűtővel forralunk. Szabad metilalkohol és etilénglikolmono-25 etiléter tartalmú metilmetakrilát etilénglikolmonoetiléter metakrilátot kapunk. A keverékhez 150 sr xilolt, 1,5 sr benzoilperoxidot és 0,02 sr dimetilanilint adunk és 16 órán át 80 C°-on C02 áramban polimerizáljuk. A kapott 30 színtelen sűrű oldat rugalmas, ellenálló bevonatot képez. Szabadalmi igénypontok: 35 1. Eljárás akrilsav- és/vagy metakrilsavészter kopolimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy akrilsav-, illetve metakrilsavésztereket magasabb szénatomszámú alkoholokkal részlegesen átészterezünk és a kapott 4Q észterkeveréket közvetlenül és/vagy más monomerekkel tovább keverve, polimerizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a részleges átészterezést oly alkoholokkal végezzük, me-4,3 lyek forrpont ja az eredeti észtereket képzett alkoholok f orrpontjánál legalább 20 C°-kal magasabb. 3. Az 1—2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, 50 hogy a részleges átészterezést az eredeti észter feleslege mellett végezzük. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a részleges átészterezést 10—70%-os át-55 észterezési fokig végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 642567 Zrínyi (T) Nyomda, Budapest, V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
