151036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbaminsav-származékok előállítására, valamint ilyen származékokat tartalmazó, növényparazita nematodák irtására szolgáló szerek
r 151036 7 8 4. példa: 7. példa: A 3. példában leírt vegyületet az alábbi módon is előállíthatjuk: 16 rész monómetil-ditiokarbáminsav-nátriumsót 8,0 rész béta-klóretilalkohollal benzolban 10 óra hosszat keverünk 50—60° hőmérsékleten. Ezután a levált nátriumkloridról az oldatot leszívatjuk, a szüredéket 5,3 rész akrilnitril és katalitikus mennyiségű piridin hozzáadása után 1 óra hosszat melegítjük 70—80° hőmérsékleten. Ily módon is béta-(béta-cianoetilo>:i)-etil-N-metil-ditiokarbamátot kapunk. 5. példa: A NC—CH2—CH 2 —S—CH 2 —CH2—S— CO— N(CH3) 2 képletű vegyület előállítása. a) 18,8 rész ditioetanolt 10,7 rész dimetil-karbamilklorid hozzáadásával 5 óra hosszat hevítünk 90—100° hőmérsékleten. A képződő sósavgáz eltávolítása céljából lassú nitrogénáramot vezetünk a reakcióelegyen keresztül. Ezután a reakcióterméket éterrel felvesszük és 3X.100 tf. rész jéghideg 2 n nátriumhidroxidoldattal extraháljuk az éteres oldatot. A kapott vizes alkalikus kivonatot 2 n sósavoldattal azonnal kongóvörösre megsavanyítjuk, majd éterrel extraháljuk és az éteres kivonatot vízzel semlegesre mossuk. Az éteres oldat maradékát tisztítás céljából desztilláljuk. A termék 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt 126— 131°-on desztillál át. b) 13 rész fenti módon kapott dimetil-karbamil-tioetilmerkaptánt 5,3 rész akrilnitrillel keverünk. Erélyes hűtés közben 1 rész piperidint adunk cseppenként az elegyhez. Igen erőser. exoterm reakció megy végbe. Ezután a reakcióelegyet 2 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Az így kapott béta-(béta-cianoetilmerkapto)-et,il - N,N-dimetil - tiolkarbamátot desztüláció útján tisztítjuk; a termék 0,3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 167,5—168,5°-on desztillál át. 6. példa: A NC—CH2—CH 2 —C>—CH 2 —CH2—CH2—S— CS—N(CH 3) 2 képletű vegyület előállítása. 14.7 rész béta-cianoetiloxi-gamma-propilkloridot 150 tf. rész acet ónban oldunk és az oldathoz 28,6 rész dimetíl-ditiokarbaminsav-nátriumsó 150 tf. rész vízzel készített oldatát adjuk. Az elegyet 15 óra hosszat keverjük 5Ü— 60° hőmérsékleten. Ezután az acetont ledesztilláljuk, a maradékot éterrel felvesszük és az éteres oldatot vízzel kétszer mossuk. Az étertől mentesített maradékot ezután desztüláció útján tisztítjuk. A fenti módon kapott gamma-(béta-cianoetiloxi)-propil-N,N-dimetil-ditiokarbamát 0,03 mm Hg-oszlop nyomás alatt 156°-on forr. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő a gamma-i(béta-cianoetiloxí)-butil - N,N-dimetilditiokarbamát is. A NC—CH2—CH 2 —O—CH 2 —CH2—CH2—S— CS—NHCH3 képletű vegyület előállítása. 5 14,75 rész béta - cianoetiloxi - gamma-propilkloridot szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk N-metil-ditiokarbaminsav-ammóniumsó 28%os vizes-alkoholos oldatának 125 tf. résznyi mennyiségéhez. Ezután az elegyet 2 napig ke-10, verjük szobahőmérsékleten. A reakcióelegyhez feldolgozás végett sok vizet adunk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatból az étert ledesztilláljuk, amikor is jó tisztasági fokban marad vissza a gamma-(béta-cianoetiloxi)-pro-15 pil-N-metil-ditiokarbamát. A fentihez hasonló módon állítható elő a delta-(béta-cianoetiloxi) - butil-N-ditiokarbamát, valamint a NC—CH2—CH 2 —O—CH—CH 2 —S— 20 CH3 CS—NHCH3 képletű béta-(béta-cianoetiloxi)-propil-N-metil-ditiokarbamát is. 8. példa: 25 A NC—CH2—CH 2 —S—CH 2 —CH2—0-<X)— N(CH3 ) 2 képletű vegyület előállítása. 39,3 rész béta-(béta-cianoetiltio)-etanolt 400 tf. rész benzolban emulgálunk és az emulzió-30 hoz 82,8 rész szárított káliumkarbonátot és 7,2 rész káliumjodidot adunk. Ezután 35 rész dimetil - karbamiisavkloridot adunk hozzá és éjjelen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk az elegyet. A reakcióelagy feldolgozása céljá-35 ból a nem oldódott anyagokat leszívatással eltávolítjuk, a szüredéket pedig sok vízzel háromszor mossuk. Ezután a benzolt ledesztilláljuk és a kapott folyékony maradékot desztüláció útján tisztítjuk. A termék 0,001 mm 40 Hg-oszlop nyomás alatt 115—118°-on desztillál át. Az alább következő példákban a termékek hatásosságának megállapítására alkalmazott vizsgálati módszereket ismertetjük, továbbá az 45 új hatóanyagok nematocid szerekké történő kiszerelésének néhány jellegzetes módját írjuk le. Bemutatunk néhány eredményt is, amelyeket e szerek nematodák irtására történő alkalmazása során elértünk. A „részek" ezek-50 ben a példákban is mindvégig súlyrészeket jelentenek. 9. példa: 55 A kívánt hatóanyag-koncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű béta-(béta-cianoetilmerkapto)-etíl-N-metil-ditiokarbamátot 20 ml mosott és szárított homokkal alaposan összekeverjük, majd ezt á keveréket 1 liter oly ter-60 meszelés talajjal keverjük össze, amelyet előzőleg Meloidogyne arenaria nematodákkal fertőztünk. 7 napi állás után a talajmintát három edénybe osztottuk szét és mindegyik edénybe 2—2 paradicsompalántát ültettünk. 9 hét eltel-65 tével megszámláltuk a növények gyökerein 10 30 35 40 45 50 55 60 4
