151033. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrált iminodibenzil-származékok előállítására
3 151033 dibenzillé alakítása céljából a nitrátot pl. 0—20 C° hőmérsékleten kb. tízszeres súly szerinti mennyiségű tömény kénsavban oldjuk. A reakcióelegyet jéggel kezelve kiválik a nyers 3-nitro-5-acil-iminodibenzil, amelyet pl. benzolból, etanolból vagy metanolból történő frakcionált kristályosítás útján tisztíthatunk. A 3-nitro - 5-acetil-iminodibenzil 157—158 C°-on olvadó színtelen prizmák alakjában kristályosodik. A 3-nitro-5-acil-iminodibenzil-vegyületek redukálását előnyösen Béchamp szerint, vas és ecetsav vagy sósav segítségével folytathatjuk le, alkalmazhatók azonban egyéb redukálása eljárások, mint pl. cink és ecetsav elegy ével való kezelés vagy katalitikus hidrogénezés (pl. Raney-nikkel jelenlétében) is. A 3-amino - 5-acil-irninodibenzil - vegyületek, különösen a 3-amino - 5-acetil - iminodibenzil. értékes közbenső termékek a gyógyászatilag használható iminodibenzil-származékok előállításához, minthogy ezek a vegyületek diazotálhatók és a kapott diazóniumsók a 3-helyzetben helyettesített iminodibenzilekké és iminosztilbénekké, pl. a 3-klór-, 3-bróm-, 3-hidroxi-és 3-metoxi-származékokká alakíthatók át. Ez utóbbiakból azután, pl. dialkilaminoalkil-csoportoknak, pl. gamma-dimetilaminopropil- vagy gamma-dimetilamino-béta-metil-propil-csoportnak az 5-helyzetbe való bevitele útján, főként pszichofarmakológiai szempontból értékes, pl. antidepresszív hatást mutató vegyületek állíthatók elő. Eddig a 3-ammo-5-acetil-irninodibenzilt az iminodibenzilből hosszabb reakciósorozat útján, nevezetesen 5-acetil-iminodibenzillé való acetilezés, a 3-helyzetű acetilcsoportnak ez utóbbi vegyületbe ecetsavkloriddal, alumíniumklorid jelenlétében széndiszulfidos közegben történő bevitele, a kapott 3,5-diacetil-iminodibenzil Schmidt módszere szerint, nitrogénhidrogénsavval 3-acetamido-5-acetil-iminodibenzillé alakítása és a 3-helyzetű aminocsoportnak az 5-helyzetű acetilcsoport megtartása mellett történő hidrolízises felszabadítása útján állították elő. A találmány szerinti eljárással, a nitráton keresztül előállított nitrovegyületek tehát könnyen hozzáférhető közbenső termékként szerepelhetnek az említett 3-amino-5-acil-iminodibenzil-vegyületek előállítása során. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a kiviteli alakokra korlátozva. A hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendők. A példákban a „részek" súlyrészeket jelentenek, ezek úgy aránylanak a térfogatrészekhez, mint g : cm3 . 1. példa: a) 237 rész 5-acetil-iminodibenzilt szobahőmérsékleten, keverés közben oldunk 550 rész 8'0%-os ecetsavban. Az oldathoz 0—25° hőmérsékleten, 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 237 rész tömény (40 Bé°) salétromsavat és az elegyet 30 percig továbo keverjük. A levált kristályokat leszívatjuk és vízzel semlegesre mossuk. A nedves leszívatott terméket a változatlanul maradt kiinduló anyag eltávolítása céljából 250 tf. rész ciklohexánnal 40° hőmérsékleten jól elkeverjük, ismét leszívatjuk és vákuum alatt, 40° hőmérsékleten megszárítjuk. Ily módon 285 rész 5-acetil-iminodibenzilnitrátot (az elméleti hazam 95%-a) kapunk. b) 300 rész 5-acetil-iminodibenzil-nitrátot 0° hőmérsékleten, keverés közben oldunk 3600 rész tömény kénsavban és a kapott oldatot 4500 rész jégre öntjük. A kivált kristályokat leszívatjuk és vízzel semlegesre mossuk. A nedves leszívatott termék feldolgozása céljából e terméket 1200 tf. rész forró 95%-os etanolban vagy forró metanolban oldjuk, majd az oldószerből 600 tf. résznyi mennyiséget ledesztillálunk és az így besűrített oldatot 20° hőmérsékleten állni hagyjuk. A levált kristályokat leszívatjuk, kevés etanollal, ill. metanollal mossuk és megszárítjuk. Ily módon kb. 165 rész 3-nitro-5-acetil-iminodibenzilt (az elméleti hozam 58%-a) kapunk. A fent említett leszívatott nedves nyers termék feldolgozása oly módon is történhet, hogy a nedves termeket 1200 tf. rész benzolban oldjuk, a vizet különválasztjuk és a benzolos oldatból 600 tf. rész mennyiséget ledesztillálunk, a besűrített oldatot 5° hőmérsékletre lehűtjük, a levált kristályokat leszívatjuk, kevés hideg benzollal mossuk és megszárítjuk. 2. példa: Az 1, példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, de az ott említeti 237 rész 5-acetiI-iminobenzil helyett 251 rósz 5-propionil-iminodibenzilből (op. 68—70°) indulunk ki; ily módon a nyers termékként elkülönített 5-propionil-iminodibenzil-nitráton keresztül a 3-nitro-5-propionil-iminodibenzilhez • jutunk, amely etanolból vagy metanolból átkristályosítva 165—166''-on olvad. 3. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, de az ott említett 237 rész 5-acetiliminodibenzil helyett 299 rész 5-benzoil-iminodibenzilből (op. 126—127°) indulunk ki; ily módon a 178—180°-on olvadó 3-nitro-5-benzoil-immodibenzühez jutunk. Ha az említett kiinduló anyag helyett 279 rész 5-ízovaleroiliminodibenzilt (op. 66—67°) alkalmazunk, a 115—116°-on olvadó 3-nitro - 5-izovaleroil-iminodibenzilt kapjuk. 4. példa: Az alábbi példa a találmány szerint előállí-10 20 25 30 40 4 5 60 %
