151033. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrált iminodibenzil-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI EÍRÁS Bejelentés napja: 1961. XII. 21. Svájci elsőbbség: 1960. XII. 22. Közzététel napja: 1963. VII. 24. Megjelent: 1964. X. 31. (GE—407) 151033 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d2 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Albrecht Robert vegyész, Arlesheim, Dr. Dietrich Henri vegyész, Birsfelden, Dr. Hefti Fridolin vegyész, Basel (Svájc) Tulajdonosi: J. R. Geigy A. G.. Basái (Svájc) Eljárás nitrált iminodibenzil-származékok előállítására A találmány tárgya új eljárás 3-nitro-5-acil-iminodibenzil-származékok előállítására; ezek a vegyületek közbenső termékekként használhatók fel az oxidációgátlószerként alkalmazásra kerülő 3-amino-5-acil-iminodibenzil-ve- 5 gyületek előállítása során. Ez utóbbi aminovegyületek viszont, értékes közbenső termékek is lehetnek gyógyszerként felhasználásra kerülő vegyületek szintézisében. Az olyan dibenzo-heterociklusok nitrálása 10 során, amelyek a heterogyűrű tagjaként egy imino-csoportot tartalmaznak, mint a karbazol, fenoxazin és fentiazin, először is egy vagy két nitro-csoport lép be az egyik, ill. mindkét benzolgyűrűbe, az említett imino-csoporthoz 15 képest p-helyzetbe, a fentiazin esetében egyidejűleg a kénatom mono-oxidációja is bekövetkezik. Az amino- vagy imino-csoport acilezése esetén általában még erősödik e csoport p-helyzetbe irányító hatása. 20 Meglepő módon azt találtuk, hogy a fent említett 3-nitro-5-acil-iminodibenzil-v egy Lilétek, amelyek nitró-csopcrtja meta-helyzetben van az acilimino-csoporthoz képest, így elsősorban a 3-nitro-5-acetil-iminodibenzil, oly mó- 25 don is előállíthatók, hogy valamely 5-acil- • -iminodibenzil-vegyületet salétromsavval való kíméletes reagáltatás útján az illető vegyület nitrátjává alakítjuk át, majd ez utóbbit kénsavval kezeljük. 30 A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek a csatolt rajz szerinti (I) általános képlettel ábrázolhatók; e képletben „Acil" savgyököket jelenthet, tehát egyrészt rövidszénláncú alkanoil-gyököket, mint pl. acetil-, propionil-, butiril-, izobutiril-, valeroil- és izovaleroil-gyököt, másrészt aromás savgyököket, pl. benzoilgyököt, tehát általában acilgyököket, amelyek az 5-helyzetű imino-csoportot védik, a nitro-csoportnak a 3-helyzetbe történő bevitele során. A nitrát képzése oly módon történhet, hogy pl. 5-acetil-iminodibenzilt vagy más 5-acil-iminodibenzil-vegyületet 2—5-szörös súly szerinti mennyiségű jégecetben vagy 8'0%-os ecetsavban oldunk és az oldathoz kb. 0—30 C° hőmérsékleten ekvimoláris vagy feleslegben levő mennyiségű salétromsavat csepegtetünk. A levált nitrátot leszívatjuk és kívánt esetben pl. kloroformból átkristályosítjuk vagy meleg (50 C°-ot meg nem haladó hőmérsékletű) ciklohexánnal való kezelés útján mentesítjük a magával ragadott 5-acil-irninodibenziltől. Az 5-acetil-iminodibenzil nitrátja színtelen prizmás kristályokban kristályosodik; a kloroformból átkristályosított termék 104—105 C°-on, az ecetsavból kristályosított termék 103—110 C°-on olvad. A vegyület egyébként már 70 C° felett bomlik. Az így kapott nitrát 3-nitro-5-acil-imino-151033 *>