151025. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-azauracil előállítására

1 3 O jj 2. NH

2 • C • NH • N :CH • COOH A giioxilsav-szemikarbazont az alkáli-alkoholát legalább molárisán egyenértékű mennyiségének az alkanol és az alkilénglikol elegyével készített oldatához adjuk. Alkálialkoholátként bármely legalább három szénatomos alka- 20 nolból származó alkáli-alkoholát alkalmazható, gyakorlati szempontból azonban célszerű, ha általában tíznél nem nagyobb szénatomszámú alkanolból származó alkoholátot használunk erre a célra. Előnyösen valamely propanol, bu- 25 tanol, pentanol vagy hexanol kálium- vagy nátrium-származékát alkalmazzuk alkáli-alkoholátként. Különösen célszerű a nátrium-n-butilát használata alkáli-alkoholátként; ezt az alkoholátot nátriumhidroxid n-butanollal való QQ reagáitatása útján állíthatjuk elő. A reakcióközegként alkalmazásra kerülő elegy alkanol-alkotórésze szintén bármely háromnál több szénatomot tartalmazó alkanol lehet; gyakorlati szempontból itt is célszerű, ha legfel- g5 jebb 10 szénatomot tartalmazó alkanolt alkalmazunk. Előnyösen valamely propanolt, butanolt, pentanolt vagy hexanolt használunk erre a célra; célszerű, ha ugyanazt az alkanolt használjuk, amelyből az alkáli-alkoholát származik. ,,,. Alkilén-glikolként bármely rövidebb szénláncú szénhidrogén-diói, mint pl. etilénglikol, valamely propándiol, butándiol, pentándiol vagy hexándiol alkalmazható. Előnyös etilénglikolt használni e célra. .A reakciót célszerűen a reakcióközegként alkalmazott alkanol forrpontjának megfelélő hőmérsékleten folytathatjuk le, amennyiben az alkanol forrpont ja a fentebb említett reakcióhőmérsékletek tartományába esik. A reakció r] befejezte után a képződött 6-azauracil alkálisója leválik a reakcióelegyből és a reakcióéi egy lehűlése után szűréssel elkülöníthető. Az alkálisó, célszerűen nátriumsó vizes oldatából a szabad 6-azauracil valamely savval, pl. sósavval „ történő kezelés útján nyerhető ki. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példa szemlélteti. 1400 g (6,07 mól) nátrium-butilátot n-butanollal készített 40 súly%-os oldat alakjában 2500 ml etilénglikollal elegyítünk és az elegy-51024 4 íli-alkoholát O _ ' c HCl / \ HN NH ! : 0=C N \ .-/ C H (6-azauracil) hez 246,4 (1,83 mól) giioxilsav-szemikarbazont adunk. Az elegyet 2 napig keverjük 93 C° hőmérsékleten. Kezdetben a glioxilsav-szemikarbazon oldódik az elegyben, majd a r°akció előrehaladtával barna színű szilárd termék válik le. A 2 napi reakcióidő után az elegyet lehűtjük és a kapott szilárd terméket, amely a 6-azauracil nátriumsója, szűréssel elkülönítjük. Ezt a szilárd terméket 3500 ml 90 C° hőmérsékletű vízben oldjuk, az oldatot tömény sósavval megsavanyítjuk és a szabad 6-azauracilt kristályosodni hagyjuk. A betáplált glioxilsavszemikarbazonra számítva, 61,6%-os hozammal kapjuk a 276 C° körül olvadó nyers terméket. Ezt 3200 ml vízből, 15 g aktívszénnel való kezelés után átkristályosítva, 105,7 g tiszta 6-azauracilt kapunk, amely 276—278 C°-on olvad; ez a hozam a betáplált glioxilsav-szemikarbazon mennyiségére számítva 49,5%-os termelési hányadnak felel meg. A fenti példában a 6-azauracil glioxilsavszemikarbazonból, a találmány szerinti módszerrel, nátrium-butilát reagáló anyagként való felhasználásával történő előállítását szemléltettük, amelynek során reakcióközegként n-butanol és etilénglikol került felhasználásra. Ha reagálóanyagként valamely más olyan alkálifém-alkoholátot alkalmazunk, amely a fentebbiek értelmében erre a célra használható, vagy ha reakcióközegként a fent említett keretek között valamely más alkanollal ill. más alkilénglikollal képezett elegyet használunk, akkor — egyébként a fenti példában leírthoz hasonló módon eljárva — hasonló eredményekhez jutunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 6-azauracil előállítására, azzal jellemezve, hogy giioxilsav-szemikarbazont valamely, molekulájában legalább három szénatomot tartalmazó alkálifém-alkoholáttal reagáltatunk, oly reakcióközegben, amely valamely legalább három szénatomot tartalmazó alkanol és valamely alkilén-glikol elegyéből áll, majd a levált alkálifémsót elkülönítjük és abból valamely savval való kezelés útján szabadítjuk fel a 6-azauracilt. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a glioxilsav-2