151021. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta, béta-bisz-(4-nitrofenil)-propionitril előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1962. VI. 25. Közzététel napja: 1963 VII. 24. Megjelent: 1964. X. 31. (Cl—400) 1#ÍVttl Szabadalmi osztály: 12 o 19—22 Nemzetközi osztály: C 07 c4 Decimal osztály ozás: Feltalálók: Dr. Harsányi Kálmán vegyészmérnök (26%), Takács Kálmán vegyészmérnök (25%), Korbonits Dezső vegyészmérnök (25%), Dr. Tiardos László orvos (8%), Dr. Leszkovszky György orvos (8%), Erdélyi Ilona gyógyszerész (8%), budapesti lakosok Tulajdonos: CHINOIN Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás ß, ß -bisz-(4-nitrofenil)-propionitril előállítására Aromás gyűrűn szubsztituált ^/-difenilpropionitril előállítására az irodalomból a következő eljárás ismeretes: 2 843 594 sz. USA szabadalom: p-klórfenilmagnéziumbromid addiciója «-ciano-p-klór-fehérjesavészterre és a kapott a-ciano - ^/-bisz-(p-klórfenil) - propionsavészter parciális hildrolízise, majd ezt követő dekarboxilezése. A termék /?/-bisz-(4-klórfenil)propionitril. Azt találtuk, hogy a /^-bisz-(4-nitrofenil)propionitril, amely a kémiai irodalomból mindeddig nem ismert, új vegyület, igen hasznos közbenső termék gyógyászati szempontból értékes vegyületek előállításánál, így pl. görcsoldó, epehajtó és értágító hatású anyagok szintézisénél. Találmányunk tárgya eljárás ß,ß-bisz-(4-nitrofenil)-propionitril előállítására oly módon, hogy . a) ^/-difenilpropionitrilt nitrálunk, vagy b) /V-bisz-(4-nitrofenil)-propiO'nsavamidot dehidratálunk. Eljárásunk a) változatának foganatosításakor előnyösen salétromsavval végezzük el a nitrálást. A reakciót 1,27—1,42 fajsúlyú salétromsav és tömény kénsav elegyével célszerű elvégezni. Ebben az esetben az alkalmazott salétromsav és kénsav mólaránya 1:2,5 1:4. A nitrálandó nitrilre számított salétromsav mólaránya előnyösen 1:15—30. Eljárásunk b) változatának foganatosításakor a dehidratálást tionilklorid, foszforoxiklorid, foszforpentaklorid, vagy foszforpentoxid jelenlétében célszerű elvégezni. A reakciót halogénezett szénhidrogének jelenlétében is végezhet-5 jük, pl. etilénkloridban, széntetrakloridban stb. Az alapanyagként alkalmazott propionsavamidot pl. ^,/*-bisz-(4-nitrofenil)-propionsavból, savkloridban keresztül állíthatjuk elő. Eljárásunk további részleteit a példák tartal-10 mázzák: Példák: 1. 1120 ml 1,29 fajsúlyú salétromsavat és 15 1600 ml cc kénsavat 6 literes 3 nyílású lombikban elegyítünk és sós-jeges hűtéssel 0 C°-ra hűtjük. 115 g :(0,555 gmól) /^'-difenil propionitrilt jeges hűtés közben 0—(-f5) C° között finoman porítva apró részletekben beadagolunk 20 a nitráló elegybe. A beadagolás alatt állandó keverést alkalmazunk; 2 óra alatt a beadagolt ^-diíenilpropionitril tisztán feloldódik. A reakcióelegyet további 3 órán át keverjük 0—(+5) C°-on, maid 6 kg tört jégre öntjük keverés 25 közben és éjszakán át állni hagyjuk. A reakcióterméket szűrjük és vízzel mossuk. Szárítás után súlya 163 g (98,5%). Olvadáspontja: 130— 136 C°. A terméket 168 ml etilalkohol és 252 ml ben-30 zol elegyéből átkristályosítjuk. 92 g tiszta ß,ß-151021