150987. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 5, 10, 11, 12-tetrahidro-dibenzo/b,g/azocin új származékainak előállítására

8 150.987 hőmérsékleten. A hozzáadás befejezte után az elegyet 15 óra hosszat 'keverjük szobahőfokon. Fehér csapadék képződik. A reakcióterméket 0' C° hőmérsékletre hűtjük le és 50 ml desztillált víz hozzáadásával hidrolizáltatjuk. Az éteres fázist dekantálással elkülönítjük, 100 ml vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, majd az étert ledesztilláljuik. Ily módon 5 g 5-hidroxietil-5,10,11,12-tetrahidro-dibenzo,(b,g)azocmt kapunk, olajszerű alakban. 5 g nyers 5-hidroxietil-5,10,11,12-tetrahidro-dibenzo(b,g)azocint 25 ml vízmentes piridinben oldunk. Az oldatot —10 C° hőmérsékletre hűtjük le. Ezen a hőmérsékleten 4,53 g metánszulfonilklorid 15 ml vízmentes piridinnel készített oldatát adjuk hozzá. Piridin-hidrioklorid kristályok válnak ki. Az elegyet 2 óra hosszat —10 C° hőmérsékleten tartjuk, majd 250 ml jeges vízbe öntjük. A különváló olajszerű terméket 2X10O ml benzollal extraháljuk. A benzolos fázist elkülönítjük, 3X100 ml jéghideg vizes n-sósavoldattal, majd 2X100 ml jéghideg desztillált vízzel mossuk, azután vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és 80 ml térfogatra pároljuk be. Az így kapott benzolos. oldathoz 40 ml benzolos dimetilamin-oldatot (5,7 mól/liter dimetilamin-tartalommal) adunk. Az elegyet 17 óra hosz,szal hevítjük 100 C° hőmérsékleten. Lehűlés után a benzolt elpárologtatjuk. A maradékot 80 ml víz, 150 ml éter és 10 ml 1,33 fajsúlyú nátronlúg elegyével felvesszük. Az éteres oldatot elkülönítjük, 50 ml vízzel mossuk, majd 2Xl

80 ml vizes 2 n ecetsavoldattal extraháljuk. Az ecetsavas kivonatokat egyesítjük, 80 iml éterrel mossuk, majd 1,33 fajsúlyú nátronlúggal meglúgosítjuk. Az ennék hatására különváló olajszerű terméket 2X50 ml éterrel extráháljuk. Az éteres kivonatot egyesítjük és vízzel semlegesre mossuk, majd vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk és az étert ledesztilláljuk. 3,3 g olajszerű maradékot kapunk, ezt 6 ml etanolban oldjuk és 4,3 ml vízmentes éteres sósavoldatot !(4 mól/liter hidrogenklorid-tartalommal) adunk hozzá. Kristályos termék válik ki. Az elegyet 4 óra hosszat 0 C° hőmérsékleten tartjuk, majd a levált kristályokat elkülönítjük, először 5 ml jéghideg etanollal, azután pedig 10 ml vízmentes éterrel mossuk, végül vákuum alatt megszárítjuk. Ily módon 3,25 g 5-dimetilaminoetil-5,10,ll,12-tetrahidro-dibenza(b,g)azocin-ihidroíkloridot kapunk, amely 242—-244 C°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. A 150.150 lajstrom-számú törzsszabadalom igénypontjai szerinti eljárás továbbfejlesztése a (II) általános képletnek megfelelő új 5,10,11,12--tetrahidro-dibeiizo^gj-azocin-származékoknak —e képletben Z' amino-, monoalkilamino- vagy dialkilamino-csoportot, vagy valamely nitrogénatoimjával az A' csoporthoz kapcsolódó heterociklusos gyököt, pl. pirrolidino-, piperidino-, morfolino-, tiomorfolino-, piperazino- vagy iN-alkifpiperazinogyököt jelenthet, mimellett a két legutóbb említett gyök egy vagy több 1—4 szénatomos alkilgyökkel lehet helyettesítve, jelentbet továbbá Z' valamely l^alkil-piperidil- vagy 1-alkil-pirrolidil- vagy egyéb heterociklusos gyököt, amely gyűrűbeli szénatomjainak egyikével kapcsolódik az A' csoporthoz (ebben az esetben az A' csoport csupán egy szénatomot tartalmazhat), jelenthet továbbá még valamely, a (III), (IV) vagy (V) általános képletű gyököt is, mely utóbbiakban R hidrogénatomot vagy rövidszénláncú hidroxialkil-gyököt képvisel, n = 0, 1, 2 vagy 3, m = 2 vagy 3 és az (V) képletben a piperazin-gyűrű egy vagy több rövidszénláncú alkilgyökkel helyettesítve is lehet; A' valamely 1—6 szénatomot tartalmazó háromvegyértékű szénhidrogén-gyök, B pedig hidrogénatom vagy valamely Z" vagy CH2Z" gyök lehet, mely utóbbiakban Z" a Z' fentebbi meghatározásának megfelelő valamilyen csoportot képviselhet — ezek sóinak és kvaternér ammónium-vegyületeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy a) 5,10,ll,12-tetrahidro-dibenzo(b,g)azocint valamely (VI) általános képletű észterrel —• ahol Y halogénatomot vagy kénsavészter- vagy szulfonsavészter-maradékot jelent, míg A', B és Z' jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — kondenzáltatunk; vagy b) valamely (VII) általános képletű vegyületet •— ahol B' hidrogénatomot vagy valamely Y, CII2Y, Z" vagy CH2Z" csoportot jelent, míg Y és Z" jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — valamely HZ' általános képletű vegyülettel — ahol Z' jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reagáltatunk; vagy c) oly (II) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében Z', ill. Z" az (V) általános képletnek megfelelő gyököt képvisel — ahol R és m jelentése megegyezik a. fentebbi meghatározás szerintivel és ahol a piperazin-gyűrű egy vagy több rövidszénláncú alkilgyökkel helyettesítve is lehet — valamely (X) általános képletű vegyületet — ahol A' jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, T egy piperazinilgyököt képvisel, amely egyik nitrogénatomjával kapcsolódik az A' csoporthoz és amelynek szénatomjai egy vagy több rövidszénláncú alkilgyökkel helyettesítve is lehetnek, B" pedig hidrogénatomot vagy egy T vagy CH2T gyököt képvisel — valamely, az YCm

IÍ2mOR általános képletnek megfelelő reakcióképes észterrel — ahol Y, R és m jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — vagy pedig etilénoxiddal vagy propilénoxiddal reagáltatunk; vagy d) oly (II) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében Z' és Z" a (XII), (XIII) vagy (XIV) általános képletnek megfelelő gyököket képviselnek — ez utóbbi képletekben R' rövidszénláncú hidroxialkil-gyököt jelent, míg n és m jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, a legutóbbi képletben szereplő piperazin-gyűrű pedig egy vagy több rövidszénláncú alkilgyökkel helyettesítve is lehet — valamely (XVI) általános képletű vegyületet — ahol A' jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, X valamely, a '(XVII), (XVIII) vagy (XIX) általános képletnek megfelelő gyököt képvisel (ez utóbbi képletekben n és m jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, a legutóbbi képlet piperazin-gyűrűje pedig egy vagy több rövidszénláncú alkilgyökkel helyettesítve is lehet), B"' pedig hidrogénatomot vagy valamely