150952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklohexénszármazékok előállítására
150.952 3 pl. nátriumbenzoát és/vagy propilénglikol segítségével. Oldásközvetítőszerként a készítmény szándékolt felhasználási céljától függően oly anyagokat is alkalmazhatunk, amelyek maguk is rendelkeznek gyulladásgátló és/vagy fájdalomcsillapító hatással, mint pl. a nátriumszalicilát vagy a 1,2--difenü-4-butil"3,5-dioxo-pirazolidin ill. l-(p-hidroxifenil)-2-fenil-4-n-butil-i3,5-dioxo-pirazolidinnátriumsőja. Parenterális alkalmazásra az (I) általános képletű vegyületek emulziói is felhasználhatók, ezek emulgálószerként pl. lecitin-készítményeket tartalmazhatnak. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; e példákban a „részek" súlyrészeket jelentenek, ezek úgy aránylanak a térfogatrészekhez, mint g : cm3 . A hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendők. 1. példa: a) 5,4 rész nátriummetilát 50 tf. rész absz. metanollal készített oldatához 11,5 tf. rész mezitiloxid és 10,5 tf. rész ciánecetsav-etilészter elegyét adjuk, majd a reakcióelegyet 4 óra hosszat forraljuk visszafolyó hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, majd vizet adunk hozzá, a vizes oldatot éterrel kirázzuk, tömény sósavval megsavanyítjuk, majd metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott maradékot vizes etanolból átkristályosítjuk; az ily módon kapott 5,5-dimetü-6-ciano-ciklohexán-l,3-dion 134— 135°-on olvad. b) 8,25 rész 5,5-dimetil - 6-ciano-ciklohexán-l,3--diont 4,6 tf. rész anilin és 3'0 tf. rész absz. etanol hozzáadásával 5 óra hosszat forralunk visszafolyó hűtő alatt. Azután az etanolos oldatot bepároljuk, amikor is kikristályosodik a 205°-on olvadó 3-anilino~4-ciano^5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on. A termék etanolból történő átkristályosítással tisztítható. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: 3-(4'-nitro-anilino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 230—232°, 3-(4'-hidroxi-anilino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 232—233°, 3-{4'-metcxi-anilino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 202—203°, 3-(4'-acetiJ-anilino)-4-tiano-5,5-drmetil-2-ciklohexen-l-on, op. 216—218°, 3-(4'-kiór-anilino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 230—231°, 3-(2'-hidroxi-anilino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 205—206°, 3-(3'-hidroxi-anilino)-4-ciano-5,5-dimetii-2-ciklohexen-l-on, op. 219—220°, 3-(4'-etoxi-anilino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 194—195°, 3-tert.butilamino-4-ciano-5,5~dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 153—157°, 3-(4'-nitro-benzilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 223—224°, 3^(4'-klór-benzilammo)-4-ciano-5,5-dimetü-2-ciklohexen-l-on, op. 212—213°, 3-(2'-metil-benzilamino)-4-ciano-5,6-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 218—219°, 3-(3'-metoxi-benzilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 153—154°, 3-(4'-metoxi-benzilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 218—220°, 3-(3',4'-dimetoxi-benzilammo)-4-ciano~5,5~dimetIl-2-ciklohexen-l-on, op. 198—199°, 3-{4'-dimetilamino-benzilamino)-4-eiano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 234—236°. 3-naftilamino-4-ciano-5,5-dinietil~2-ciklohexen-l-on, op. 253—255°, 3-(N-metil-4'-klór-benzilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 123—124°, 3-(N-metil-2'-kIór-benzilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 154—156°, 3-(N-metil-2'-metil-benzilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 165—166°, 3-(N-metil-3'-metil-benzilarnino)-4-ciano-5,5-dimetil~2-ciklohexen-l-on, op. 163—164°, 3-(N-metil-4'-metil-benzilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 110—111°, 3H(N-metil-4'-metoxi-benzilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 102—103°, 3-(N-metil-3'-metoxi-benzilammo)-4-cia.Ro-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-o:n, op. 124—126°, 3-{N-metil-4'-nitro-benzila;Tiino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 150—151°, 3-(N-metil-3'-nitro-benzilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 155—158°, 3-{N-metil-4'-dimetilamino-benziIamino)4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 129—131°, 3-(N-metil^3',4'-metiléndioxi-benzilammo)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexe.n-l-on, op. 139—141°, 3-(N-metil-alfa-fenil-etilamino)-4-cíano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 116—120°, 3-(N-etil-benzilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 102—103°, 3-(N-propil-benzilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, 78—80°. 2. példa: 16,5 rész 5,5-dimetil-6-ciano-ciklohexán-l,3-diont 20,6 tf. rész dietilaminnal és 30 tf. rész absz. etanollal zárt edényben 4 óra hosszat hevítünk 160—170° hőmérsékleten. Azután a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot benzollal felvesszük és a benzolos oldatot háromszor mossuk 2 n nátriumhidroxidoldattal, majd megszárítjuk és bepároljuk. Az ily módon nyert 3-dietilamino-4--ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on aceton és éter elegyéből átkristályosítva 133—134°-on olvad. A fent leírt hasonló módon állíthatjuk elő az alább felsorolt további vegyületeket is: 3-dimetilamino-4-ciano-5) 5-dimetil-2-ciklohexen-1-on, op. 141—142°, 3-(l-pirrolidil)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on, op. 139—140°, 3-piperidino-4-ciano^5,5-dimetil-2-ciklohexen~l~on, op. 136—137°, 3-morfolino-4-ciano-5,5-dimetil~2~ciklohexen-l-on, op. 148—149°, 3-(N-metil-anilino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on, op. 121—122°, 3-[N-metil-(4'-piridilmetil)-aminoJ-4-ciano-5,5--dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 158—160°, 3-(N-metil-furfurilamino)-4-ciano-5,5-dimetil~ -2-ciklohexen-l-on, op. 112—113°,
