150929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás merkapto- és alkilmerkapto-triazin-származékok előállítására

150.929 3 (II) -> (III), mind a (III) -> (I) reakció igen jó kitermeléssel megy végbe ezen oldószerek forrpontján, ezért az eljárás igen gazdaságos és a reakcióhőmérséklet pontos beállítására sincs szükség, ami a gyártástechnológia további egyszerűsítését jelenti. A találmány tárgyát képező módszer energiaigénye is lényegesen kisebb az eddig ismert módszereknél, mert míg a (II) általános képletű klór-diamino-triazinnak (III) általános képletű merkapto-diamino-triazinná való átalakításának korábban leírt, nátriumhidrjszulfidos módszere csak igen magas hőmérsékleten, magas forrpontú oldószerben megy végbe, addig az általunk felfedezett tiokarbamidos reakció, illetve az ezen alapuló eljárás végrehajtható már lényegesen alacsonyabb hőmérsékleten, így például a metilalkohol f orrpontján. Az eljárásunk szerint készült, (I) általános képletnek megfelelő N-szubsztituált 2-alkilmerkapto-4,6-diamino-s-triazinok vivőanyagot (kaolin, bentonit, kalciumkarbonát, stb.) és felületaktív anyagot (polietilénglikoléter, zsíralkoholszulfát, szulfitszennylúg, stb.) tartalmazó nedvesíthető por (szuszpenzió) vagy oldószeres oldatának emuigátorral adott elegye (emulzió) alakjában kikészíthetők és ilyen formában gyomirtás céljaira alkalmazhatók. Nagyfinomságú (igen kis szemcseméretű) terméket nyerhetünk oly módon, hogy a végterméket tartalmazó métanolos, etanolos, stb. elegyet felületaktív anyag, pl. szulfitszennylúg vizes oldatába folyatjuk keverés közben. A hatóanyag kiválása ilyenkor a felületaktív anyag hatására igen finom szemcsék alakjában történik, ami a talajra kijuttatott hatóanyagnak a talajnedvességben való oldódását és így a hatást nagymértékben meggyorsítja. Az így nyert termék nuccsolás, ill. centrifugálás, majd vizes mosás és szárítás után a szokásos módon dolgozható fel. Eljárásunkat az alábbi példákkal szemléltetjük. 1. példa: 201 súlyrész 2-klór - 4,6-bisz-etilamino-s-triazin, 76 súlyrész tiokarbamid és 800 súlyrész metanol elegyét visszafolyás és keverés közben 6 órán át forraljuk, az elegyhez keverés közben 56 súlyrész káliumhidroxid 5'0%-os vizes oldatát adjuk, a forralást keverés közben további 15 percen át folytatjuk, az elegyet 1000 súlyrész vízzel hígítjuk, a kivált terméket centrifugálással elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk. Ily módon 180 súlyrész 2-merkapto-4,6-bisz-etilarnino-s-triazint nyerünk. Hozam 91%, op. 268°. 2. példa: 239 súlyrész 2-klór-4,6-bisz-izopropilamino-s-triazin, illetőleg ugyanennyi szárazanyagot tartalmazó centrifuganedves termék, 76 súlyrész tiokarbamid és 1000 súlyrész metanol elegyét 2V2 órán át visszafolyás közben forraljuk, az elegyhez keverés közben 80 súlyrész nátronlúg 50%-os vizes oldatát folyatjuk, a forralást keverés közben további 15 percen át folytatjuk, majd a fűtést megszüntetve, külső hűtés közben 126 súlyrész dimetilszulfátot adagolunk be olyan ütemben, hogy a forrás ne legyen túl heves. Ezután a forralást további egy órán át folytatjuk, az elegyet lehűtjük, 1500 súlyrész vízzel hígítjuk, a kivált terméket centrifugálással elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk. Ily módon 234 súlyrész (93%) 2-metilmerkapto - 4,6-bisz - izopropilamin-sz-triazint nyerünk. (Op. 115°, a tiszta termék olvadáspontja 117°), mely a szokásos kikészítés után gyomirtószerként felhasználható. 3. példa: A 2. példában leírtak szerint járunk el, de azzal a változtatással, hogy a reakció befejezte után a lehütött métanolos reakcióelegyet keverés közben 1000 liter 5%-os vizes szulfitlúg oldathoz folyatjuk, az ily módon kivált finomszemcséjű terméket centrifugálással elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk, majd a szokásos módon gyomirtószerként kikészítjük. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő 2-merkapto—4,6-diamino, illetőleg szubsztituált diamino-sz-triazinok előállítására (I) ahol Rí hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilgyök, R2, R3, R4 és R5 hidrogénatom, alkil-, helyettesített alkil-, alkenil-, vagy ariigyök, azzal jellemezve, hogy oldószeres vagy oldószeres-vizes közegben (II) általános képletnek megfelelő 2-klór-4,6-diamino- ill. szubsztituált diamino-sz-triazinek valamelyikét tiokarbamiddal reagáltatjuk, a keletkezett 4,6-diamino-sz-triazinil-tiuroniumkloridot lúgos hidrolízisnek vetjük alá, majd a keletkező (III) általános képletnek megfelelő vegyületet alkilezőszerrel (alkilhaloganid), (alkilszulfát, stb.) az (I) átalános képletű 2-merkapto-4,6-diamino-sz-triazinná, illetőleg szubsztituált diamino-sz-triazinná alakítjuk át. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás továbbfejlesztése az (I) általános képletnek megfelelő 2-merkapto-4,6-diamino, ill. szubsztituált diamino-sz-triazint tartalmazó gyomirtószerek előállítására,- amelyre jellemző, hogy az (I) általános képletnek megfelelő vegyületet felületaktív anyagokkal és védőkolloidokkal gyomirtószerré készítjük ki. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója 640785. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.