150881. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenilalkilkarbonsavamidok előállítására
150.881 3 ronlúggal erősen meglúgosítjuk és kloroformmal kimerítően extraháljuk. Az oldószer eltávolítása után a terméket nagyvákuumban desztilláljuk. A kapott 3-metoxi-4-etoxi-femlecetsav-N-dimetilamid 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 147—150 C°-on desztillál át. Hozam 18,7 g. 7. példa: 3,4-dimetoxi-fenilpropionsav-N-dimetilamid 14 g 3,4-dimetoxifenilpropionsavat (op. 96 C°) tionilkloridban oldunk és az oldatot a klórozás bekövetkezéséig vízfürdőn óvatosan melegítjük. A kéndioxid-fejlődés befejeződése után a tionilklorid feleslegét vákuum alatt ledesztilláljuk, a nyers savkloridot 100 ml benzolban oldjuk, majd a benzol vákuumban történő ledesztillálása útján a tionilklorid utolsó nyomait is eltávolítjuk a kapott nyers savkloridból. Ezután a savkloridot kevés dioxánban oldjuk és az oldatot jéghűtés mellett lassan bekeverjük 10 g dimetilamin 1O0 ml dioxánnal készített oldatába. Az elegyet 5 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd négy óra hosszat 60 C°-on tartjuk, azután a dimetilamin feleslegét vákuumban eltávolítjuk, a nyers savamidot benzolban oldjuk és a benzolos oldatot nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd ezt követően vízzel savmentesre mossuk. A terméket nagyvákuumban desztilláljuk. A kapott 3,4-dimetoxi-fenilpropionsav-N-dimetilamid 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 150—152 C°-on desztillál át, Hozam 14,6 g (az elméleti mennyiség 90%-a). 8. példa: 3,4-dimetoxifemlpropionsav-N-dimetiIamid 1 mól 3,4-dimetoxifenilpropionsavat és 1,5 mól N-dimetil-karbamilkloridot az 1. példában leírthoz hasonló módon hevítve és feldolgozva 3,4-dimetoxifenilpropionsav - N-dimetilamidot állítunk elő, az elméleti mennyiség 53%-nak megfelelő hozammal. 9. példa: 3,4-dimetoxifenilpropionsav-N-di etilamid 3,4-dimetoxifenilpropionsavból és dietilaminból a 7. példában leírthoz hasonló módon 3,4-dimetoxifenilpropionsav - N-dietilamidot állítunk elő, amely 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 158 C°-on forr. M). példa: 3,4-dimetoxifenilecetsav-N-tetrahidro-oxazin-(l,4) 3,4-dimetoxifenilecetsavat a 2. példában leírthoz hasonló módon klórozunk, majd. a terméket tetrahidrooxazin-(l,4)-nal reagáltatjuk. A képződött 3,4-dimetoxifenilecetsav - N-tetrahidrooxazin-(1.4) vákuumban történő desztilláció útján tisztítható. A termék benzol és éter elegyéből történő átkristályosítás után 103 C°-on olvad. 11. példa: 3,4-dimetiloxifenilvajsav-N-dietilamid 3,4-dimetoxifensl-vajsavat a 2. példában leírthoz hasonló módon, lehetőleg alacsony hőmérsékleten tionilkloriddal klórozunk, majd a terméket dietilaminnal reagáltatjuk. A reakcióelegy feldolgozása után a kapott 3,4-dimetoxifenilvajsav-N-dietilamid-ot nagyvákuumban történő desztillálással különítjük el. A termék 0,15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 180—165 C°-on desztillál át. Izopropiléterből történő átkristályosítás után 93—94 C°-on olvad. A hozam az elméleti mennyiség 30—34%-a. 12. példa: 3,4-dimetoxifenilvajsav-N-dimetilamid 3,4-dimetoxifenil - vaj savkloridból és dimetilaminból a 2. példában leírthoz hasonló módon 3,4-dimetoxifenilvajsav-N-dimetilamidot állítunk elő. A termék 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 140—145 C°-on desztillál át. Éterből történő átkristályosítás után 97 C°-on olvad. A hozam az elméleti mennyiség 25%-a. 13. példa: 3,4-dimetoxifenilvajsav-N-tetrahidro-oxazin-(l,4) 3,4-dimetoxifenilvajsavből a 2. példában leírthoz hasonló módon, tionilkloriddal kezelve, majd a reakciőterméket tetrohidrooxazin-(l,4)-nal reagáltatva, 3,4-dimetoxiíenílvajsav-N-tetrahidrooxazin-{l,4) keletkezik. Ez a termék 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 140—150 C°-on desztillál át. Éterből történő átkristályosítás után 94—95 C°-on olvad. Hozam az elméleti mennyiség 23,5%-a. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új fenilalkilkaribonsavamidok előállítására — e képletben Rí hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilgyököt, R2 1—3 szénatomos alkilgyököt, R3 és R 4 pedig 1—4 szénatomos alkilgyöfcöket jelentenek, az R3 ós R 4 helyettesítők azonban a nitrogénatommal együtt egy öt- vagy hattagú gyűrűt is képezhetnek, amely adott esetben még további íheteroatomokat is tartalmazhat; n = 1, 2 vagy 3 — azzal jellemezve, hogy a) valamely, a (II) általános képletnek megfelelő savba! ogenidet — ahol R2 és n jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg Hal halogénatomot, R,' pedig alkilgyököt vagy valamely, hidrogénatomra könnyen kicserélhető gyököt, mint pl. acil- vagy benzilgyököt jelent — valamely, a (III) általános képletnek megfelelő aminnal — ahol R3 és R4 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel —• reagáltatunk, előnyösen valamely oldószer jelenlétében, 10 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten, vagy b) valamely, a (IV) általános képletnek megfelelő savat — e képletben R2, Rí' és n jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel -— valamely, az (V) általános képletnek megfelelő dialkil-karbamilhalogeniddel -^ ahol R3, R4
