150849. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szindiotaktikus cisz-1, 4-szerkezetű kristályoz 1, 3-pentadién-polimérek előállítására
4 150.849 A kapott polimert tisztítás céljából ismételten oldjuk benzolban és lecsapjuk metiletilketonnal; 4 ilyen kezelés után az alábbi jellemző tulajdonságokat mutató kristályos termékhez jutunk: infravörös elemzés: cisz-1,4 3,4 transz-1,4 op. (polarizációs mikroszkóp alatt) határviszkozitás (toluolban 30 C°-on) 90% 0% 10% 52 C° 2,72 (100 ml/g) Ha a fent leírt eljárást alkalmazzuk, de monomerként a pentadién cisz-izomérjét használjuk, egyáltalán nem kapunk polimer terméket. 3. példa: Az alábbi anyagokat visszük be egy 100 ml űrtartalmú üvegreaktorba: vízmentes benzol A1(C2 H 5 )C1 2 tiofén kobalt-sztearát pentadién-1,3- (96% transzizomer és 3,9% cisz-izomér tartalommal) 60 ml 1 ml 0,33 ml 0,0026 g 16 ml A polimerizációt 5 óra hosszat folytatjuk 18 C° hőmérsékleten. A polimert azután metanollal kicsapjuk, metanollal gondosan mossuk, végül pedig vákuum alatt megszárítjuk. 8,7 g szilárd polimert kapunk, amely a röntgenvizsgálat során az előző példák polimer-termékeihez hasonlóan kristályos szerkezetet mutat, határviszkozitása (toluolban, 30 C° hőmérsékleten) 2,86 (100 ml/g), infravörös elemzéssel meghatározót!: cisz-tartalma pedig 99%. 4. példa: A 3. példában leírt eljárással dolgozva, az ott megadott kobalt-sztearát helyett azonban ekvimolekuláris mennyiségű kobalt-2-etilhexanoátot használva, az előző példa szerintivel megegyező eredményekhez jutunk. 5. példa: Az 1. példában leírt eljárással dolgozva, a tiofén azonban ekvimolekuláris mennyiségű izokinolint alkalmazva, oly szindiotaktikus cisz~l,4-polipentadiént kapunk termékként, amely kb. 74% cisz-l,4-egységet tartalmaz. 6. példa: Egy 50 ml űrtartalmú üvegreaktorba nitrogénlégkörben az alábbi anyagokat visszük be: vízmentes benzol A1(C2 H 5 )C1; 2 tiofén 25 ml 0,6 ml 0,8 ml kobalt-diacetilacetonát pentaclién-1,3 (98% transz-izomer) 0,002 g 8,0 ml A polimerizációt 5 óra hosszat folytatjuk 20 C" hőmérsékleten. 5,5 g kristályos szindiotaktikus polipentadiént kapunk, amelynek cisz-l,4-egység 7. példa: Az 1. példa szerinti eljárással kapott 100 súlyrész szindiotaktikus cisz-l,4-polipentadiént hengeres keverőben az alábbi adalékanyagokkal- keverünk össze: fenil-béta-naftilamin laurinsav cinkoxid Vulcapor HBS (1) Sulfasan R (2) 1 súlyrész 2 súlyrész 5 súlyrész 1,8 súlyrész 2,2 súlyrész [A márkanévvel megadott termékek: (i) ciklohexil-benzotiazilszulfamid, ICI-termék; (2) morfolm-diszulfid, Monsanto-termék.] A fenti' módon kapott keveréket présben, 150 C° hőmérsékleten 50 percig vulkanizáljuk. A vulkanizált termék az alábbi jellemző tulajdonságokat mutatja: szakítószilárdság szakadási nyúlás modulusz 300%-os nyúlásnál „Shore A" keménység visszapattanó rugalmasság 20 C°-on Szabadalmi igénypontok: 135 kg/cm2 800% 14 kg/cm2 47 70% 1. Eljárás a tercier szénatomok konfigurációjának szindiotaktikus rendjét mutató, szilárd állapotban kristályos szerkezetű, legalább 65% cisz-l,4-egységet tartalmazó lineáris polipentadiének előállítására, azzal jellemezve, hogy 1,3-pentadiént oly szelektív katalizátor jelenlétében polimerizálunk, amelyet valamely oldható kobaltvegyületnek vagy kobalt-komplexnek valamely Lewis-bázis jellegű elektron átadó anyaggal komplex-kötésbe vitt aikilalumínium - dikloriddal való reagáltatása útján készítettünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy monomerként az 1,3--pentadién transz-izomer j ét alkalmazzuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy monomerként cisz- és transz-pentadién elegyét alkalmazzuk, amelyből csupán a transz-izomer polimerizálódik. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy eletkronátadó anyagként valamely nitrogén-, kén- vagy oxigéntartalmú szerves vegyületet alkalmazunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy elektronátadó anyagként piridint, izokinolint, tiofént vagy furánt alkalmazunk.
