150844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a szteroid sor Schiff-bázisainak előállítására
150.844 5 16. példa: 3-(alfa-hidroximetil-n-propil)-i-nino-17 alfa-metil-4-androszten-l 7 béta-ol. 10 g 17 alfa-metil-tesztoszteront ISO ml abszolút etanolban és 50 ml benzolban 5,25 g frissen desztillált 2-(alf a - hidroximetil - n-propil) - iminobutánnal elegyítjük. Lassan ledesztilláljuk és az utolsó oldószermaradványokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot acetonból átkristályosítjuk. O. p.: 166 C°; («)£5 : +131° (etanol); /.max 239—240 m a; E 2 '° m 555 (96%-os etanol). 17. példa: 3-(l'-dezoxiszorbitil-l')-imino-17 alfa-metil-4-androszten-17 béta-ol. 10 g 17 alfa-metil-tesztoszteront 500 ml metanolban és 150 ml kloroformban 8,6 g 2-(l'-dezoxiszorbitil-l')-iminobutánnal 1 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forrásig hevítünk. Ezután ledesztilláljuk és az utolsó oldószermafadványokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot etilacetátból átkristályosítjuk. O. p.: 98—100 C° (bomlás); IR-abszorpció 1630 cm~'-nél. 18. példa: 3,17-bisz-(béta, gamma-dihídroxi-n-propil)-imino-1,4-androsztadién. 10 g l,4-androsztadién-3,17-dion-t 100 ml etanolban és 60 ml absz. benzolban feloldunk és 10,2 g 2-(béta, gamma-dihidroxi-propil)-iminobutánnal elegyítjük. Gőzfürdőn bepároljuk és az utolsó oldószermaradványokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot ecetészterből átkristályosítjuk. O. p.: 78 C° (bomlás), («) D5 : +110° (etanol); X. max = 260 m /4 ; E J°^ m 379. 19. példa: 3-!(béta-hidroxi-n-propil)-imino-l,4-androsztadién-17 béta-ol-17-propionát. 10 g 1-dehidro-tesztoszteron-propionátot 70 ml etanolban és 10 ml benzolban feloldunk és 4,85 g 2-(béta-hidroxi-n-propil)-iminobutánnal elegyítjük. Vízfürdőn ledesztilláljuk, a maradékot petroléterrel forraljuk és a kristályokat leszűrjük. Éterből való átkristályosítás után a termék o. p.-ja 150—151 C ; Irr.ax = 256-^57 m /x; E -fcm 446. («)B 5 : +82° (kloroform). 20. példa: 3-(béta-hidroxi-n-propil)-imino-4-androszten-17 béta-ol-17-propionát. 10 g tesztoszteron-propionátot 70 ml etanolban és 10 ml benzolban feloldjuk és 4,85 g 2-'(béta-hidroxi-n-propil)-iminobutánnal elegyítjük. Vízfürdőn ledesztilláljuk, a maradékot petroléterrel forraljuk és a kristályokat leszűrjük. Etilacetátból átkristályosítva a termék o. p.-ja 136 C°. kmax = 2,39—40 m /x; E }°^m 446: («)D5 : +130° (kloroform). 21. példa: 3,17-bisz-(béta, gamma-dihidroxi-n-propil)-imino-4-androszten. 10 g 4-androszten-3,17-dion-t 200 ml absz. alkoholban és 50 ml absz. benzolban feloldunk és 9,9 g 2-(béta, gamma - dihidroxi-n-propil) - iminobutánnal elegyítjük. Gőzfürdőn bepároljuk és az utolsó oldószermaradványokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Lehűléskor a maradék kikristályosodik. Etilacetáttal eldörzsöljük, szűrjük és ecetészterből átkristályosítjuk. O. p.: 85 C°; («) o5 • +60° (etanol); lmax = 240—41 m /x: E fim 338 -22. példa: 3,17-bisz-(l '-dezoxiszorbitil-1 ')-amino-1,4-androsztadién. 10 g l,4-androsztadién-3,17-diont forrásban levő tiszta oldatba adagoljuk, amely ,1 liter metanolban 17 g 2-(l '-dezoxiszorbitil-1 ')-iminobutánt tartalmaz, és 200 ml kloroformmal hígítjuk. Egy óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forrásig melegítjük, majd gőzfürdőn bepároljuk; ekkor még két ízben lO0; —100 ml kloroformot adunk hozzá. Lehűtéskor a maradék kikrisátlyosodik. Éterrel eldörzsöljük és szűrjük. A nyers terméket éterben feloldjuk, aktív szénnel színtelenítjük és kikristályosítjuk. O. p.: 93 C°; Lmax = 225 m «; E 10/o 215 ^ 1 cm ^lö -23. példa: 19-dezoxo-19-(izopropil)-rmino-hellebrigenin. 370 mg hellebrigenint 15 ml kloroformban feloldunk és 15 ml abszolút etanollal, valamint 275 mg 2-(izopropil) - immopropánnal elegyítjük. Az oldatot lassan szárazra pároljuk, a végén csökkentett nyomást alkalmazunk. A maradék kikristályosodik és UV abszorpciója 300 m ti-nál 1% van (E 1 ^ m 135), a C = N kettőskötés IR-sávjai 1650 cm^-nál vannak. 24. példa: 19-dexoxo-l9-i(izobutil)-imino-konvallatoxin. 4 g konvallatoxint 300 ml kloroformmal és 930 mg 2-(izobutil)-imino-propánnal elegyítjük. Lassan ledesztilláljuk és a kloroformot eltávolítjuk. A maradék benzinnel eldörzsölve kikristályosodik. 1% Lmax 217—218 rn.ii ; Ej^ = 230 (etanol). IR-sávok 1775, 1735 és 1655 cmr'-nál vannak.
