150837. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3, 4-dihidro-1, 2, 4-benzotiadiazin-1, 1-dioxidok előállítására
4 150.837 Elemzési adatok: Számított értékek: Cl 10,47%, N 8,27% Talált értékek: Cl 10,45%, N 8,28%. 2-triiluormetil-4-ammo-5-(N-metil-szulfamil)-benzol-szulfonil-klorid. A fenti példában leírt eljárást alkalmazva a fent alkalmazott bisz-(2-trifluormetil - 4-amino-5-~szulíamil-íenü)-diszulfidot a 2. c) példa szerint előállított bisz-(2-trifluormetil-4-amino-5-(N-metil-szulfamil)-fenil)-diszulfiddal helyettesítjük, ecetsav/vízből átkristályosítjuk, a kapott termék 2-trifluormetil - 4-amino-5-(N-metil-szulfamil)-ben -zol-szulfonilklorid, op. 151—152 C°. Elemzési adatok: Számított értékek: Cl 10,5%, N 7,94%,, S 18,18%. Talált értékek: Cl 10,4%, N 7,87%,, S 18,17%. b) 3-benzil-fi-trif'luormetil-3,4-dihidro-l,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxid-7-szulfonilklorid. 200 ml vízmentes benzol, 50 mg p-toluolszulfonsav és 10 g 2-trifluormetil - 4-amino - 5-szulíamil-benzolszulfonilklorid elegyét forrásig melegítjük, és a forró elegyhez 3,8 ml fenilacetaldehidet adunk. A következő 15 percben 100 ml benzol-víz elegyet desztillálunk ki, miáltal a reakció folyamán képződött vizet azeotropos desztillációval eltávolítjuk. Visszacsepegő hűtő alatt történő további 15 percig tartó forralás után a reakcióéi egy et lehűtjük, és a kristályos reakcióterméket szűréssel elkülönítjük. Benzollal történő mosás és szárítás után a kívánt anyagot, mint benzolklatrátot nyerjük, a termék bomlás közben 151—159 C°-on olvad. Az anyagot ecetsavban oldjuk és a benzolt az ecetsav egy részével együtt vákuumban történő desztillációval távolítjuk el. Hűtés után a termék víz hozzáadására kicsapódik, ecetsav/vízből átkristályosítható, miáltal a tiszta anyagot nyerjük, op. 140—142 Cc (bomlás közben). Ha a felhasznált fenilacetaldehidet a továbbiakban az R,2—CHO képletnek megfelelő aldehidekkel helyettesítjük, a következő 3-R2~6-trifluormetil-3,4-dihidro - l,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxid-7-szulfonilkloridokat állítjuk elő: 1. táblázat R2 op. C° Elemzési Cl adatok N 1, CIi3 168—169 Számított ért.: Talált ért.: 9,72% 9,50% 7,68% 7,83<yy 2. n-Cáütj 144- -145 Számított ért.: Talált ért.: 8,72% 8,54% 6,89% 6,70% 3. n-CsIli; 143,5—144,5 Számított ért.: Talált ért.: 8,43%, 8,450/o 6,66%, 6,58% 4. C5H9-CH3 178,5—179/5 Számított ért.: Talált ért.: 8,19% 8,47% 6,47% 6,42»/o c) A 2. táblázat vegyületeinek előállítása: A b) szerint nyert 3-R2~6-trifluormetil-3,4-dihidro-l,2,4-benzotiadiazin - l,l-dioxid-7-szulfonil-képletnek megfelelő szulfonilkloridot az R3—NH—R4 képletnek megfelelő amin tercier butanolos oldatához adjuk hűtés közben, a reakcíóelegyet szobahőmérsékleten néhány órán át keverjük. Az oldószert vákuumban történő desztillációval távolítjuk el és a maradékot víz és hígított sósav hozzáadásával kristályosítjuk, miáltal a kívánt 3-R2-6--trifluormetil-7-(:N-R3-N-R4-szulfamil)-3,4-dihidro-l,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxidokat nyerjük. 2. táblázat R2 R3 R4 Op. C° Elemzési N % adatok S % 1. H Í-C3H7 H 189,6—191,5 Számított ért.: Talált ért.: 11,25 10,95 17,17 17,08 2. H Tí^C^Hq n-C4 H 9 131—132 Számított ért.: Talált ért.: 9,48 9,45 14,46 14,47 3. H C6 H,, H 283,5—284,5 Számított ért.: Talált ért.: 10,16 10',21 15,51 15,38 4. CH3 CH3 CH3 175,5—177,5 258—260 Számított ért.: Talált ért.: Számított ért.: Talált ért.: 11,25 11,30 17,17 17,27 5. CH3 Í-C3H7 H 175,5—177,5 258—260 Számított ért.: Talált ért.: Számított ért.: Talált ért.: 10,85 10,85 16,55 16,49 6. CH3 n-C4 H 9 n-C4 H 9 136—138 Számított ért.: Talált ért.: 9,18 9,05 14,01 13,9ß 7. CH3 C6 H U H 212,5—214 Számított ért.: Talált ért.: 9,83 9,76 15,00 15,14
