150836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1, 1, 1-trifluor-2-klór-2-brómetán előállítására
Megjelent: 1964. július 1. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.836 SZÁM 11-30 ALAPSZÁM Nemzetközi osztály: C 07 c2 Magyar osztály: 12 o 1—4 Eljárás l,l,l-trifluor-2-klór-2-brómetán előállítására Institut für Silikon und Fluorkarbon — Chemie cég, Radebeul (NDK) Feltaláló: Madai Helmut vegyészmérnök, Dohna (NDK) A bejelentés napja: 1962. április 7. NDK-beli elsőbbsége: 1961. július 10. A találmány eljárás CF3 CHClBr előállítására CF;-jCClBr2 vízben oldódó redukálószerekkel történő reagáltatásával. A CF3 CHClBr kiváló tulajdonságokkal rendelkező belélegzési érzéstelenítőszer. Eddig vagy CF3 CH 2 Br klórozásával, vagy a CF3 CH 2 C1 brómozásával állították elő, ehhez azonban 360 C° feletti hőmérsékletekre van szükség. Egy további eljárás szerint a CC^Br-CHClBr-t fluorhidrogénnel nagy mennyiségű SbCls adalék jelenlétében viszonylag magas hőmérsékleteken és a légkörinél nagyobb nyomásban fluorozzák. Ennél az eljárásnál azonban nem sikerült kielégítő termelési hányadokat elérni. Ismeretes végül, hogy a CF3 CHClBr-t CF 2 BrCHFCl-nek AlBr 3 -al vagy AlCl3-al végzett izomerizálásával is elő lehet állítani. Itt azonban nehézségek mutatkoznak a kívánt terméknek a kiindulási anyagtól való elválasztásában, mert az átalakulás nem megy teljesen végbe és a két vegyület forráspontja egymáshoz közel esik (50,2 illetőleg 52,5 C°). Viszont a nagy tisztaság a termék gyógyszerészeti alkalmazásának előfeltétele. A találmány szerint a CF3 CHClBr kitűnő termelési- hányaddal és nagy tisztasággal állítható elő CF3CClBr2 és egy vízben oldódó redukálószer reakciójával; a vízben oldódó redukálószer például Na2 S0 3 , NaHS0 3 vagy Na 2 S 2 0 4 lehet. A folyamatok például az alábbi egyenlettel szemléltethetők CF3 CClBr 2 +Na 2 S0 3 +NaOH > CF3 -CBClBr+Na2 S0 4 +NaBr. A CF3 CClBr 2 kiindulási aayag CF 2 BrCFClBr izomerizálásával könnyen és nagy termelési hányaddal állítható elő. A még át nem alakult CF2 BrCFClBr a redukciónál nem zavar, mert a találmány szerinti feltételek között nem az izomer, 52,5 C°-on forró CF2 BrCHFCl vegyületté, hanem brómtalanítással csak CF2 =CFCl-é alakul át kis mértékben. A találmány szerint minden olyan redukálószer alkalmazható, amely a kén említett oxisavaihoz hasonlóan az átalakuláskor oxidálódik; a redukálószereket savanyú, semleges, vagy lúgos oldatban alkalmazhatjuk. Előnyösen lúgos vizes oldatokat alkalmazunk. A sók helyett szabad savak is adagolhatok, például Na2 S0 3 helyett vizes vagy lúgos-vizes oldatokba kéndioxidot vezethetünk be. A reakciórésztvevőkkel szemben inert további oldószer hozzáadása önmagában nem szükséges, ha az alapos átkeveredést például kavarással biztosítjuk. Előnyös azonban a szobahőmérsékleten szilárd CF3 OClBr 2 -t oldat alakjában hozzáadni. Oldószerként itt különösen előnyösnek mutatkozott maga a keletkező CFsCHCIBr reakciótermék, amelyet a találmány szerint nagy tisztaságban kapunk. A többi eljáráshoz képest lényeges előny, hogy a késztermék a reakcióelegyből olyan mértékben távolítható el, amilyen mértékben keletkezik. A reaktoredényhez csatolt oszlop fejénél folyamatosan távolítjuk el. Ezáltal a reakcióelegyben állandóan fenntartjuk a kiindulásianyag nagy koncentrációját. így elesik a további feldolgozás szükségessége. Sőt a CFsCHCIBr-t szárítás után már csak egy tisztítást célzó desztillálásnak kell alávetni. Ez nehézség nélkül foganatosítható folyamatosan, mert a kívánt CFjjCHClBr melléktermékek képződése nélkül keletkezik és forráspontja több mint 40 C°-kal alacsonyabb az esetleg még kis mennyiségben jelenlevő kiindulási anyagénál.
