150830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új azepin-származékok előállítására
150.830 5 juk és brőmhidrogénsavval, majd petroléterrel mossuk. A bázis felszabadítása céljából ezt a terméket 250 tL rész etanollal felforraljuk, majd keverés közben. 50 tf. rész tömény vizes ammóniumhidroxidot adunk hozzá és tovább forraljuk, míg a szilárd anyag teljesen nem oldódik. Az etanolos oldatot eredeti térfogatának felére bepároljuk és 500 rész vizet adunk hozzá, amikor is lassan kikristályosodik a 10-etil - 5H-dibenzo~{b,f)azepm. Ezt leszívatjuk, vákuumban szárítjuk és petroléterből átkristályosítjuk. Az így kapott termék 61—63°-on olvad. A fentihez hasonló módon állítható. elő a 10--metil-5H-dibenzo(b,f)azepin (op. 133—134°) és a 10-benzil-5H-dibenzo(b,f)azepm (op. 148°) is. 5. példa: a) 14,7 rész magnéziumból, 94,2 rész brómbenzolból és 180 tf. rész éterből Grignard-oldatot készítünk és ehhez 0,2°—0° hőmérsékleten 66,9 rész 5-metil-5H-dibenzo(b,f)azepin-10(llH)-on (vö. 1. d) példa) 160 tf. rész benzollal készített oldatát csepegtetjük, majd az elegyet 36 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezután az elegyet jég és hígított sósav keverékére öntjük, majd a bomlásterméket éterrel alaposan extraháljuk. A szerves kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk csökkentett térfogatra, amikor is némi változatlanul maradt kiinduló anyag kristályosodik ki. Ezt leszívatjuk és a szüredéket teljesen bepároljuk. A visszamaradó olajszerű hidrpxivegyületet 245 tf. rész 2 n sósavoldattal 30 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, keverés közben. Lehűléskor kikristályosodik . az 5-metil-10-fenil-5H-dibenzo(b,f)azepin. A leszívátott, vízzel semlegesre mosott és megszárított termék olvadáspontja 88—93°. b) 40 rész fenti módon előállított terméket 1500 tf. rész absz, etanolban oldunk és'az oldatba gyorsan beviszünk 135 rész apróra vágott fémnátriumot. Amikor a 'nátrium teljesen oldódott, az etanolt vákuum alatt lehetőleg minél teljesebben ledesztilláljuk és a maradékhoz 5O0 rész vizet adunk. A kivált olajszerű terméket éterben oldjuk, az éteres oldatot vízzel alaposan mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Az éter ledesztillálása után 5-metil-10-fenil - 10,ll-dihidro-5H-dibenzo(b,f)azepin marad olajszerű termékként vissza. Ezt a terméket 190 tf. rész 45%-os brőmhidrogénsavval 2 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után a kivált 10-fenil-10,ll-dihidro-5H-dibenzoi(b,f)azepin-hidrobromidot leszívatjuk, majd vízzel és éterrel addig rázzuk, míg teljesen nem oldódik. Az éteres fázist különválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó 10-fenil - 10,11-dihidro- 5H-dibenzo(b,f)azepint etanolból kristályosítva 154°on olvadó terméket kapunk. A fenti példákban leírthoz hasonló módon állíthatók elő a következő további hasonló vegyületek is: 2-metoxi-10-metil - 5H-dibenzo{b,f)azepin, 2-metoxi-l'0-metil - 10,11-dihidro - i5H-dibenzo(b,f)azepin, 3,7-diklór-10-be:izil - ll-metil-5H-dibenzo-(b.f)azepin és 3,7-dimetil - 10,ll-dimetil-10,ll-dihidro-5H-dibenzo(b,f)azepin. Szabadalmi igénypontok: Eljárás az alábbi (I) általános képletű új azepin-származékok előállítására (I) — - ahol Rí 'alkil-, alkenil, aril- vagy aralkilgyök, amelyben metiléncsoportok helyett oxigénatomok is állhatnak, a benzolgyűrűk pedig halogénatommal lehetnek helyettesítve, R2 hidrogénatom, vagy pedig alkil- vagy alkenilgyök, Xi és X2 hidrogénatomok, vagy pedig a kettő együtt egy további vegyérték-kötést képez, Yi és Y2 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot vagy rövid szénláncú alkilgyököt jelenthet, mimellett a két jel egyike rövidszénláncú alkoxigyököt .is képviselhet — azzal jellemezve, hogy valamely alábbi (II) általános képletű vegyületet °l/\ - Y, (II) H — ahol R3 rövidszénláncú alkilgyököt jelent — valamely bázisos kondenzálószer jelenlétében rövidszénláncú alkanolok vagy ariimetanolok reakcióképes észtereivel reagáltatunk, a kapott alábbi (III) általános képletű reakcióterméket — ahol R4 rövidszénláncú áTl|ilgyököt vagy pedig ariimetilgyököt jelent — előnyösen savas közegben hidrolizáltatjuk, amikor is az alábbi (IV) általános képletnek megfelelő vegyületet kapunk SP - CH.
