150795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oldatban optikai aktivitást mutató polimérek szétválaztására
150.795 3 ben mérve. A szűrési maradékot Kumagawa-extraktorban extrakciónak vetjük alá. Ha e célra oldószerként étert alkalmazunk, két frakciót kapunk, amelyek negatív optikai aktivitású polimert tartalmaznak, amint ez az alábbi II. táblázatból látható. A táblázatban megadott forgatási szögeket szobhőmérsékleten mértük és megadtuk az egyes frakciókban jelenlevő polimerek fajlagos forgatóképességét is. II. Táblázat Frakció sorsz. Polimer súlya, g Fajlagos forgatóképesség [a]D 1:1, dekahidronaftalinban Koncentráció g/100 ml Forgatási szög 1. 2. 0,128 0,022 —0,145° —0,015° 1,83 '0,31 —7,9° —4,8° Egy pozitív optikai forgatóképességet mutató polimer szilárdan a hordozóanyagon adszorbeálva marad és csupán forrásban levő dekahidronaftalinnal történő többszöri mosás útján távolítható el. E kezelés útján egy oly frakciót nyerünk, amely 0,017 g igen nagymértékben pozitív optikai forgatóképességű polimert tartalmaz. Ez a frakció dekahidronaftalinos oldatban az alábbi jellemző számértékeket mutatja: [*b = +34°; OD/1 :2 = +0,21°; C = 0,111 g/100 ml. 3. példa: 0,47 g optikailag inaktív poli-4-metil-l-hexént, amely etil éterben oldható és acetonban oldhatatlan, koncentrált etiléteres oldatban hozzáadunk egy 500 ml-es Komagawa-extraktor csészéjében levő 4,1 g poli-(S)-3-metil-l-penténhe.5. Az e célra felhasznált poli-(S)-3-metil-l-pentén fajlagos forgatóképessége és olvadáspontja megegyezik az 1. és 2. példa esetében alkalmazott polimerével, különbözik azonban az előbbiektől abban a tekintetben, hogy ezt a polimert felhasználása előtt forrásban levő dekahidronaftalinnai történő extrakciónak vetettük alá. Az optikailag inaktív polimer frakcionálását meleg extrakció útján végezzük előbb etiléterrel, majd benzollal; az extr akciót időnként megszakítjuk, az egész kapott oldatot eltávolítjuk és újabb oldószert adunk hozzá. Az alábbi III. táblázatban felsorolt polimerfrakciók közül az első négyet az éteres extrakció megszakítása után fogtuk fel, amikor a szűrőt tartalmazó, kb. 120 ml űrtartalmú csészét már négyszer ürítettük; a benzolos frakciót viszont akkor kaptuk, amikor az extrakciót oly időtartammal hosszabbítottuk meg, amely legalább 20 ürítésnek felelt meg. A Kumagawa-extraktorban melegen végzett extrakció során utolsó oldószerként alkalmazott dekahidronaftalinban nem találtunk polimert. Az extrakciós kísérlet során kapott értékeket az alábbi III. táblázatban foglaltuk össze. III. Táblázat Optikailag inaktív poli-4-metil-l-hexén frakeionálása Kumagawa-extraktorban melegen, poli-(S)-3-metil-l-pentén jelenlétében végzett extrakció val. Frakció sorsz. Frakcionálási oldószer g «D benzolban a) Koncentráció g/100 ml »D 1. etiléter 0,245 —0,12° (1 : 1) 3,03 —3,9° 2. etiléter 0,099 —0,07° (1 :1) 1,23 -^5,7° 3. etiléter — — — — 4. etiléter 0,040 +0,04° (1 •. 1) 0,50 +8,0° 5. benzol 0,028 +0,17° (1 : 2) 0,11 +77° 6. dekalin — — — — a) A forgatási szöget szobahőmérsékleten mértük. A kapott első frakcióból 0,202 g mennyiséget oszlopban további kromatográfiás frakcionálásnak vetettünk alá. Az e célra felhasznált, 0,75 cm belső átmérőjű oszlop oly hordozót tartalmazott, amelyet 1,28 g poli-(S)-3-metil-l-pentén (dekahidronaftalinos extrakció maradéka) és 0,74 g- finoman porított káliumklorid igen alapos összekeverése útján készítettünk. A kromatográfiai oszlop magassága 17,5 cm volt. Az oszlopon poli-4-metil-l-hexén 3,4 ml vízmentes etiléterrel készített oldatát vezettük át. Az oszlopot azután először éterrel, majd ezt követően benzollal mostuk. A kapott eredményeket az alábbi IV. táblázatban foglaltuk össze.
