150779. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-dezoxi-D-ribóz előállítására
Megjelent: 1964. március 31. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG •sr N5>SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.779 SZÁM Nemzetközi osztály: C 07 dt GO—848 ALAPSZÁM Magyar osztály: 12 o 5-10 SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás 2-dezoxi-D-ribóz előállítására Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest Feltalálók: Dr. Kuszmann János vegyész és dr. Vargha László vegyész A bejelentés napja: 19*52. március 16. A 2-dezoxi-D-ribóz (IV) biológiailag igen fontos cukorféleség, természetes származékai, a dezoxi-ribo-nukleinsavak, a biológiai és kémiai jellegű kutatások előterében vannak, ezért fontos, hogy előállítására lehetőleg egyszerű és olcsó módszer álljon rendelkezésre. Természetes forrásaiból való izolálása gyakorlati szempontból nem jön tekintetbe, ezért félszintetikus előállítására több módszert dolgoztak ki. Az egyik módszer szerint diacetil-D-arabinalt kénsavval közvetlenül 2-dezoxi-D-ribózzá alakítanak át (J. Chem Soc. London, 1949, 1879). Egy másik módszer szerint 3-tozil-D-glukózt lúgos kezelésnek vetnek alá (Helv. Chim. Áeta, 40, 1815/1957); J. Chem. Soc. London. 1957, 3019). Egy további módszer abban áll, hogy a glükózt kalciumhidroxiddal metaszacharinsavvá alakítják át, majd a képződött savat Ruff szerint lebontásnak vetik alá (Chem. and Ind. 1958, 1087). Mindezek a módszerek nem kielégítők amiatt, mivel az elért hozamok túlságosan kicsik és az eljárás kivitelezése hosszadalmas. CHX ! CH—X í H—C—OAc l H—C—-OAc I H2 C— I. O CH—OR 1 CH—X H—C—OAc H—C—OAc H2 C II. O Azt találtuk, hogy jobb eredményt lehet elemi, ha a diacetilarabinal halogénnel telített származékainak f(l,2-dihalogén-l,2-didezoxi-származékok, (I)] 1-heiyzetű (glikozidos) szénatomján helyetfoglaló halogént előbb önmagában ismert módon alkoxí-, ariloxi-, vagy aralkiloxi-csoporttal cseréljük ki, a nyert 2-halogén-2-dezoxi-glikozidok (II) halogénjét lúgos közegben az észter-csoportok egyidejű hidrolízise közben hidrogénnel helyettesítjük és az ily módon kapott 2-dezoxi-D-ribózidot (III) savas hidrolízissel a kívánt 2-dezoxi-D-ribózzá (IV) alakítjuk át. Ily módon optimális körülmények között a kiinduló anyagul használatos D-arabinőzra számítva 25—30% hozammal lehet aránylag egyszerű technológiával 2-dezoxi-D-ribózt előállítani, míg a fentebb említett ugyancsak a diacetil arabinálon keresztül vezető módszer csak 10% hozamot ad. Eljárásunk menetét az alábbi képletek szemléltetik : CH-OR I CH2 i H—C—OH H-- C—OH H2 C i O III. C-HOH l CH2 I H-^C—OH ! ! H—-C—OH H2 C IV. O
