150633. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dihidrolizergsav-származékok előállítására
2 150.633 ebben az oldószerben valamely, a rajz szerinti (IV) általános képletű szerves halogénvegyülettel — e képletben Hal brómatomot vagy jódatomot jelent — hozzuk reakcióba. A (III) általános képletű lizergsav-származékok könnyen hozzáférhető vegyületek. Ezeket pl. lizergsav-aimidból — melyet nagy mennyiségben nyerhetünk egy bizonyos anyarozsgombából — úgy kapjuk, hogy a szabad lizergsavat előállítjuk és ezt piperidinnel vagy ciklopentilaminnal a megfelelő amiddá alakítjuk át. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. A példákban az összes hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendők; az olvadáspontok korrigált értékek. 1. példa: l-metil-9,10-dihidro-D-lizergsav-piperidid. 35 g 1-metil-D-lizergsav - piperidid-bimaleinátot 2,5 liter 40%«os dioxánban oldunk és az oldathoz 8 ml oly palládium-{II)-klorid-oldatot adunk, amelyet 100 g palládium-(II)-kloridból 300 ml 2 n sósavoldat és 200 ml vízzel állítottunk elő. Az elegyet 60 att hidrogén-nyomáson a hidrogénfelvétel megszűnéséig rázatjuk szobahőfokon. Azután a katalizátort kiszűrjük, a szüredéket kis térfogatra bepároljuk és a maradékot híg vizes nátriuimhidrogénkarbonátoldat és kloroform között kirázzuk. A kloroformos oldat száraz maradékát 200 ml metanolban újból oldjuk, az elegyet 12,5 g maleinsavnak 100 ml acetonban képzett oldatával hozzuk össze és éterrel addig hígítjuk, amíg a kristályosodás elkezdődik. A termék bimaleinátja etanolból tűkristályok alakjában kikristályosodik, op. 201—203°. Ho° = 71° (c = 0,5 50%-os etanolban). Keller-féle színreakció: kék. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő l-metil-D-lizergeav-piperidid előállítása oly módon történik, hogy D-lizergsav-piperididet cseppfolyós ammóniában nátriumamiddal kezelünk és az így keletkezett nátriumsót metiljodiddal metilezzük. E vegyület bimaleinátja etanolból kristályosítva [«]D° = —8,5° (c 0,2 197_199° olvad (boml.). 50%-os etanolban). 2. példa: 1-metil-9,10'-dihidro-D-lizergsav-ciklopentilamid. Ezt a vegyületet az 1. példa szerinti eljárással állítjuk elő. Etilacetátból átkristályosítva a termék 248—249°-on olvadó prizmákban kristályosodik; [a ]f,° = —130° (c = 0,5 piridinben). Keller-féle színreakció: kék. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 1-metil-D-lizergsav-clklopentilamidot oly «lódon állítjuk elő, hogy D-lizergsav-ciklopentilamidot cseppfolyós ammóniában nátriumamiddal kezelünk és az így keletkezett nátriumsót metiljiodiddal metilezzük. Etilacetátból átkristályosítva a termék 163—165°-on olvadó prizmákban kristályosodik. 20 = —3.8° (c 0,2 piridinben). Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új dihidrolizergsav-seármazékok előállítására — a képletben Rí hidrogénatom, és R2 ciklopentilcsoport, vagy pedig Rí és R?, együtt pentametiléncsoportot jelent —, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletnek magfelelő valamely lizergsav-Azármazékot — e képletben Rj és R2 jelentése megegyezik a fentebbi -meghatározás szerintivel — redukciónak vetünk alá. 1 rajz A kiadásért Jelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 632620. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálim utca 21-23.
