150623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-kopolimérek előállítására

150.623 9 14. példa: Az 5. példában leírt reaktorba, amelyet —20 C° állandó hőmérsékleten tartunk, 50 ml vízmentes n-heptánt és 15 ml 2-metil-l,4-pentadiént viszünk be, majd az elegyen lassú áramban etilént buborékoltatunk keresztül. A katalizátort —20 C" hőmérsékleten készítjük el oly .módon, hogy 7 mmól alumínium.dietil-monoklorid 20 ml vízmentes toluollal készített oldatához 1,4 mmól vanadil-monoklór-acetilacetonát 20 ml vízmentes toluollal készített oldatát keverjük. Az így elkészített katalizátort elkészítése után 30 másodperccel bevisszük a reaktorba. Az etilénáram bevezetését továbbra is fenntartjuk. 25 perccel a katalizátor bevezetése után a reakciót .megszakítjuk, 20 ml 0,1 g fenil-naftilamint tartalmazó metanol hozzáadása útján. A termék tisztítása nitrogén-légkörben történik, vizes sósav oldattal, majd ezt követően vízzel való kezelés útján. Utána a terméket metanollal koagulál tatjuk. 5 g szilárd, gumiszerű terméket kapunk, amely a röntgenvizsgálat során amorfnak mutatkozik. A termék infravörös színképébe.n 11,25 mikronnál sávok láthatók, amelyek vinilidén-típusú kettőskötések jelenlétében tulajdoníthatók. 15. példa: Az 1. példában leírt készüléket alkalmazzuk. A reaktorba 35'0 ml vízmentes n-heptánt viszünk be és ezt 25 C° hőmérsékleten propilén és etilén 4 • 1 mólarányú elegyévol telítjük. Ezután 15 ml 2-metil-l,4-pentadiéint viszünk be a reaktorba, A katalizátort 25 C° hőmérsékleten készítjük el oly módon, hogy 14 mmól alumíniumdietil-monoklorid. 20 ml vízmentes toluollal készített Oldatához 2,8 mmól vanadil-monoklór-dietilát (dietil-ortovainadát monokloridja) 20 ml vízmentes toluollal készített oldatát adjuk. A katalizátort 30 .másodperccel elkészítése után visszük be a reaktor-készülékbe. 10 perc elteltével az előzővel megegyező menynyiségű további katalizátort viszünk be a reaktorba, amelyet szintén a fentebb leírt módon készítettünk el. 30. perccel a katalizátor bevitele után a reakciót megszakítjuk, 20 ml 0,2 g fenil-naftilamint tartalmazó metanol hozzáadása útján. A termék tisztítása és elkülönítése az 1. példában leírthoz hasonló módon történik. 15 g etilén-propilén-2-metil-l,4-pentadién terpolimért kapunk, amely gumiszerű szilárd anyag: ez a termék a röntgenvizsgálat során amorfnak mutatkozik. A termék infravörös színképében 11,25 mikronnál sávok láthatók, amelyek vinilidén-típusú .kettőskötések j el erű étének tulajdoni thatók. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás lineáris, amorf, nagymolekulasúlyú, elasztomér-jellegű kopolimérek előállítására, legalább egy láncvégi kettőskötést tartalmazó nemkonjugált diolefinekből etilénnel és/vagy 3—8 szénatomot tartalmazó alfa-olefinekből, mimellett e kopolimérek oly makromolekulákból épülnek fel, amelyek mindegyike a diánbál és mindegyik jelenlevő olefin bői álló monomer-egységeket tartalmaz és a dién-egységek túlnyomórészt az oldallánc-csoportokban mutatnak teíííetlenséget, azzal jellemezve, hogy a monomerek elegyét folyékony fázisban polimerizáljuk oly katalizátor jelenlétében, amelyet egyrészt olyan szénhidrogénekben oldódó vanádiumvegyületekfoől állítottunk elő. amelyekben a fém vegyértékeinek legalább egyike szerves csoporthoz kötött oxigénatommal van lekötve, másrészt pedig alkilalumínium-halogeinidekből vagy alkilberilliuni-halogenidakbői vagy ezek keverékeiből, mimellett a monomerek egymásközötti mennyiségi arányát és a poümerizáció egyéb feltételeit oly módon, választjuk meg, hogy termékként amorf kopolimért kapjunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor előállításához dialkilalumíinium-monOihalogeínidet vagy alkilberillium-halogenidet, továbbá ez alábbiak sorából kiválasztott vanadium végy ül eteket alkalmazunk: vanadil-trialkoxidok, vanadil-halogén-alkoxidok, vanadildiacetil-acetonát, vanadil-halogén-acetilacetonátok és va.nádíum-friacetü-acetonát. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor előállításához dialkilalumíníum-monokloridot alkalmazunk oly mennyiségi arányban, hogy az alumíniumvegyület és a vanádiunrvegyület közötti mólarány értéke 3 és 30 között, előnyösen 4 és 20 között legyen. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a poümerizációt mínusz 80 C° és 125 C° közötti hőmérsékleten folytatjuk le. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor előállításához vanádiurn-triacetil-acetonátot, vanadil-diaeetil-acetonátot vagy vanadil-'halogén-acetilacetcnáíokat alkalmazunk és mind a katalizátor előállítását, mind pedig a poümerizációt 0 C° és —30 C° közötti, előnyösen —10 C° és —50 C° közötti hőbérsékleten folytatjuk le. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor előállításához vanádium-triacetil-aeetonátot, vanadil-fríalkoxidokat vagy vanadil-halogén-alkoxidokat alkalmazunk és a poümerizációt 0 C° és 125 C° közötti hőmérsékleten folytatjuk le, komplexképző szerek jelenlétében, mimellett komplexképző szerként legalább egy elágazó láncú aikilcsoportot vagy egy aromás vagy cikloalifás gyűrűt tartalmazó étereket vagy tioétereket használunk. 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a poümerizációt folyékony állapotú monomerek alkalmazásával, közömbös oldószer nélkül folytatjuk le. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a polimert/áeiót folytonos műveletben folytatjuk le. 9. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a